Подвижность ионов предельная, определение

Величина эквивалентной электрической проводимости бесконечно разбавленного раствора электролита представляет собой сумму двух независимых слагаемых, каждое из которых соответствует определенному виду ионов. Это соотношение установлено Кольраушем и называется законом независимого движения ионов. Предельная подвижность ионов является специфической величиной для данного вида ионов и зависит только от природы растворителя и температуры. Из уравнений [c.460]

Определение эквивалентной электрической проводимости слабого электролита при бесконечном разведении. Расчет константы диссоциации по методу Фуосса и Брэя. Для многих слабых электролитов, в том числе лекарственных соединений, не имеется справочных таблиц предельных подвижностей ионов и предельной электрической проводимости электролита в целом, а без них невозможен расчет констант и степени диссоциации. Поэтому величины X" определяют экспериментально разными методами. Наиболее простым из них является метод Фуосса и Брэя. Согласно этому методу, уравнение (10.31) приводят к виду [c.153]

Непосредственное измерение электропроводности раствора электролита можно использовать для определения его концентрации. Этот принцип положен в основу прямой кондуктометрии. Широкое распространение кондуктометрия получила в контроле различных химико-технологических процессов. В частности, прямая кондуктометрия применяется для контроля процессов очистки воды. Значение удельной электропроводности чистой воды, рассчитанное из ее ионного произведения и подвижности ионов водорода и гидроксида при бесконечном разбавлении, составляет при 18 °С 3,810 Ом -см . Приготовление воды столь высокой чистоты связано с большими трудностями. Даже предельно чистая вода, полученная перегонкой в вакууме, имеет удельную электропроводность (4 - 6)-10 Ом -см . Для лабораторных целей применяют воду с электропроводностью порядка М0 Ом -см , что соответствует содержанию солей 1 мг/л. [c.156]

Предельную эквивалентную электрическую проводимость сильных электролитов можно найти посредством экстраполяции опытных данных Я, = /(д/с ) к с - а (рис. XIV. 3,6). К слабым электролитам этот способ неприменим. В основе определения Я.о слабого электролита лежит закон независимости подвижностей ионов, позволяющий суммировать эквивалентные электрические проводимости ионов, составляющих электролит. Этот способ определения Хо можно применять и к сильным электролитам. [c.188]

Измерения на вращающемся дисковом электроде позволяют по предельному диффузионному току рассчитать коэффициенты диффузии отдельных ионов или молекул. Надежность этого метода была проверена измерением коэффициентов диффузии ионов в растворах различной концентрации. Последующая экстраполяция позволила получить величины О для бесконечно разбавленных растворов, которые можно независимым методом рассчитать из предельных подвижностей ионов [см. уравнение (30.10)]. Величины О совпали с точностью 1%. Таким образом, метод вращающегося дискового электрода является одним из наиболее точных методов определения коэффициентов диффузии. [c.171]

Из полученных данных следует, что величина предельной плотности тока в значительной мере зависит от природы электролита. В растворах солей величины предельных токов близки между собой, но резко увеличиваются для катионитовой мембраны в растворе соляной кислоты и анионитовой мембраны —в растворе щелочи. С увеличением подвижности противоиона предельный ток возрастает. На его величину определенное влияние оказывает также природа одноименного иона, особенно ионов Н+ и 0Н , обладающих большой подвижностью. Так, предельная плотность тока для катионитовой мембраны в растворе щелочи и для анионитовой мембраны в растворе кислоты заметно ниже по сравнению с предельными токами в растворах солей. [c.90]

Приведенная вязкость бессолевых водных р-ров П. при понижении концентрации возрастает (см. рис. 1, кривая 1). Однако в области очень малых концентраций при малых скоростях сдвига зависимость приведенной вязкости от концентрации П. проходит через максимум, к-рый соответствует состоянию предельно набухшего полииона. Эти эффекты м. б. исключены двумя путями 1) измерение вязкости в р-рах, содержащих сравнительно высокие концентрации низкомолекулярных солей ( 0,1 М), когда вкладом макромолекулярного компонента в ионную силу р-ра можно пренебречь (см. рис. 1, кривая 2) 2) разбавление р-ра П. р-рами электролитов такой концентрации, чтобы ионная сила оставалась равной ионной силе исходного р-ра П. ( изоионное разбавление ). Такое разбавление обусловливает линейную зависимость приведенной вязкости от концентрации. Для определения ионной силы разбавителя необходимо знать, какой вклад в ионную силу р-ра дает макромолекулярный компонент, что не всегда возможно. Поэтому концентрацию разбавителя обычно устанавливают опытным путем. При разбавлении бессолевых р-ров П. обычно используют р-р (1 1)-ва-лентного электролита, нормальность к-рого равна половине нормальности р-ра П., что соответствует неизменной полной концентрации подвижных ионов. С увеличением ионной силы р-ра [т]] падает, что обусловлено уменьшением размеров полииона вследствие экранирования его фиксированных зарядов (см. рис. 1). [c.49]

Один из методов определения величины -г г , о которой говорилось в предыдущем разделе, нуждается в некоторых комментариях. Предельная электропроводность Л о служит мерой подвижности ионов обоих типов и равна т. е. эта величина является суммой [c.232]

Удельную электропроводность измеряют, а. вместо Л, в том случае, если растворимость электролита очень мала, берут значение Лд вычисленное из предельных подвижностей ионов. В точных работах при определении удельной электропроводности [c.337]

Предельные подвижности различных ионов в водных растворах приведены в справочниках. Их рассчитывают из предельных электропроводностей сильных электролитов, определенных по закону Кольрауша, с использованием чисел переноса. [c.187]

Наконец, следует принять во внимание, что между ионами действуют силы электростатического притяжения и отталкивания, которые оказывают определенное влияние на скорость их движения в электрическом поле и тем самым на величины подвижностей. Поэтому в качестве некоторой константы, характеризующей ион, принимают так называемую предельную ионную электропроводность, величину, экстраполированную к нулевой концентрации, или, что то же самое, к бесконечному разведению. Эти величины, равно как и соответствую- [c.126]

Как правило, обсуждение проблемы предельных подвижностей проводилось в рамках континуальной модели, при этом рассматривались силы трения, направленные против движения ионов. За последние годы в этой области были достигнуты определенные успехи, хотя удовлетворительного решения этой проблемы все еще не достигнуто. [c.27]

В нашем случае надо положить г = I. При е О это выражение перейдет, как легко убедиться в формулу (IV.36), как и должно быть. Заметим прежде всего, что выражения для предельной вероятности рекомбинации нейтральных частиц (IV.36) и рекомбинации заряженных частиц (IV.47) не зависят от подвижности частиц, а только лишь от начального расстояния между частицами пары. Если расстояние между двумя частицами в паре в несколько раз больше атомных размеров, то предельная вероятность рекомбинации нары нейтральных частиц измеряется десятыми долями, а предельная вероятность рекомбинации ионов согласно (IV.47) близка к 1, если только 8 не-велико. Существенная часть пар ионов не рекомбинирует, если отношение e eZA Г снижается до величин, близких к 1, т. е. если при s = 1 величина Z > 5-10" см. Подчеркнем, что все наши выводы относительно предельных скоростей рекомбинации основаны на предположении, что всякое сближение частиц до определенного расстояния R приводит к их рекомбинации. [c.107]

Чтобы предсказать хроматографическую подвижность элементов, нужно прежде всего знать константы обмена или коэффициенты распределения [22]. На основании этих характеристик можно также предсказать положения пиков при градиентном элюировании [23] и влияние на разделение степени сшитости ионообменной смолы [24]. Показано, например [24], что наилучшее разделение щелочных металлов достигается на предельно сшитых смолах (рис. 51.2). Для определения оптимальных условий можно использовать результаты ионообменной хроматографии на бумаге, однако это возможно лишь в том случае, если речь идет о разделении конкретной смеси на аналогичном ионите [25]. Наблюдаемые расхождения в результатах часто вызваны либо использованием различных методик -[26], либо наличием связующих компонентов в ионообменной бумаге [27]. [c.323]

Дело в том, что при химическом движении взаимодействие между атомными остовами происходит, как правило, за счет самых внешних (валентных), наиболее удаленных от ядра электронов. Они подвижны и в предельном случае под воздействием различных факторов могут даже переходить с орбиты атома одного элемента на орбиту атома другого. Таким образом, здесь взаимодействие осуществляется не между электронами и ядром одного и того же атома, а между атомными остовами и валентными электронами двух и более атомов (как одинаковых, так и разных химических элементов), атомных групп (ионы, радикалы), молекул. Далее, это взаимодействие осуществляется парой (дублет) электронов при обязательном условии антипараллельности их спинов. Только в этом случае вследствие определенного, согласованного движения электронов, составляющих дублет, возникают меладу реагирующими атомами так называемые обменные силы, осуществляющие особую, химическую связь. Лишь такое обменное взаимодействие обусловливает возникновение химической связи и образование химического соединения. [c.25]

Следовательно, для определения степени диссоциации слабого электролита в разбавленном растворе достаточно измерить удельную и затем вычислить эквивалентную электропроводность и разделить на предельную эквивалентную электропроводность, которую можно найти с помощью табл. 25, где даны подвижности многих ионов. [c.313]

Зависит ли рост пленки от движения катионов наружу или анионов внутрь, в обоих случаях можно ожидать, что рост пленки будет идти по параболическому закону при температурах достаточно высоких, чтобы обусловить движение вакансий без помощи внешних факторов. При более низких температурах, когда частицы менее подвижны и движение вакансий без постороннего воздействия очень редкий случай, роста пленки по параболе происходить не будет. Б этих условиях толщина пленки может увеличиваться, пока она очень тонка, так как сильное электрическое поле ускоряет передвижение вакансий или, в противоположном направлении, ионов. По мере утолщения пленки градиент поля уменьшается, и в определенной области толщин он падает до такого низкого значения, что движение практически прекращается, отвечая, таким образом, общему характеру логарифмической зависимости. Более подробное объяснение невозможно без математической обработки. В главе XX дано общее уравнение, по которому в двух предельных случаях получается 1) уравнение параболы и 2) одно из логарифмических уравнений. [c.41]

Таким образом, наличие этого потенциала при В1 лючении диафрагмы между растворами показывает влияние этой диафрагмы па ионы (изменение их подвижностей), знак же потенциала будет определять собою характер действия диафрагмы на катионы и анионы. Величина этого потенциала мон- ет служить мерою активности> диафрагмы по отношению к движению ионов. Предельное значение этого потенциала будет в том случае, если и или v будет равно нулю, т. е. определенный вид ионов будет полностью закреплен у стенок капи.лляров диафрагмы. Если учесть активность э.лектролита, то значение этого потенциала достигает 0,055 в. Данные Михаэлиса для некоторых диафрагм следующие (в мв) [c.272]

ПАР и ПАН-2 использованы для обнаружения Сс1, Си, РЬ и 2п [877] при хроматографическом разделении на бумаге, ПАР и ПАН-2 — для обнаружения В1, Сё, Со, Си, Мп, N1, РЬ, У(У), и(У1) [736] и 2п (ПАН-2) [658] при их разделении методом тонкослойной хроматографии. При анализе воды и лекарственных препаратов ионы Сё, Со, Си, Hg, N1, РЬ и 2п разделяют на катионообменных бумагах Амберлит 5А-2 или У А-2 , а затем обнаруживают при помощи ПАН-2 или ПАР [97]. Фуимото [637] отмечал, что сорбирование ионов смолами, а затем обнаружение при помощи ПАН-2 или ПАР понижает предел обнаружения В], Hg(И), N1, Рс1, Т1(П1) и У(1У, V) до рО < 8,7, в то время как без сорбции рО = 6,5—7,0 рВ — отрицательное значение логарифма предельного разбавления). Пиридиновые азосоединения широко применяются в качестве проявителей в тонкослойной хроматографии. Используют пластинки с гипофосфитом циркония [704] (разделяют и обнаруживают с помощью ПАН-2 лантан и иттрий), силикагелем [879] (разделяют и обнаруживают Со, Си, N1 с помощью ПАН-2), с целлюлозой МЫ-ЗОО-НК и силикагелем [736] (разделяют В , Сс1, Со, Си, Мп, N1, РЬ, У(У) и и(У1), подвижный растворитель СН3СОСН3—1-СЭН7ОН—СНзСООН—НС —НаО, проявитель — ПАН-2 или ПАР). На пластинках Силуфол на основе силикагеля [646] разделяют Со, Си, Ре, N1 и затем обнаруживают с помощью ПАН-2. Метод применяют для определения элементов в нитратах бария и стронция, хлоридах кальция, аммония и гидрокарбонате аммония. На целлюлозе МЫ-ЗОО-НК, пропитанной хлороформным раствором анионообменника — хлоргидрата Прайамина 1М-Т, отделяют цинк и обнаруживают его реагентом ПАН-2 [658]. Разработан метод обнаружения РО4 , В1, 5Ь, Н 2,6-диамино-З-фенилазо-пиридином [687]. [c.184]

Для расчета предельных подвижностей отдельных ионов из необходимо знать числа переноса хотя бы для одной соли в данном растворителе при заданной температуре. С помощью этих данных, используя закон Кольрауша о независимом движении ионов, можно рассчитать предельные подвижносщ других ионов. Однако выполнено очень немного точных измерений чисел переноса в неводных растворах, и поэтому были предложены некоторые другие методы определения электропроводности отдельных ионов. [c.22]

НИИ неэлектролита предельных значений ионной проводимости при бесконечном разбавлении и то изменение проводимости растворов, отличающихся по концентрации от бесконечно разбавленных, которое обусловлено главным образом электростатическим взаимодействием между ионами. Электростатическое взаимодействие можно изучать по зависимости проводимости данной среды (вода плюс неэлектролит в определенной концентрации) от концентрации электролита. И-нфор-мацию об изменении предельного значения подвижности можно получить из зависимости проводимости сильно разбавленных растворов от природы неэлектролита и его концентрации. В других отношениях в соответствии с изложенными выше положениями влияние неэлектролита на гидродинамическую миграцию ионов и на проводимость по прототропному механизму значительно различается. [c.412]

В остальном рассматриваемая трактовка тоже является эмпирической и AG определяется из экспериментальных значений подвижности при допущении, что Е — поле Лоренца [149, 58]. Верхнее предельное значение для AG= получается равным 3,5 ккaл мoль . Однако авторы не пришли к определенному выводу относительно того, какая стадия лимитирует скорость перенос протона (этот вывод предпочтительнее) или вращение молекулы воды или иона НзО ". Возможность туннельного перехода протона была отвергнута на том основании, что соответствующий барьер низкий. Хотя при малой высоте барьера облегчается классический перенос, при этом, несомненно, также увеличивается вероятность квантовомеханического проникновения сквозь барьер поэтому убедительность аргументов Стирна и Эйринга сомнительна. [c.110]

Увеличение эффективной массы поляронов приводит к уменьшению ускорения, испытываемого ими в электрическое поле за период между столкновениями, а следовательно, и к уменьшению подвижности. Поэтому в предельном случае сильной связи поляроны малого радиуса правильнее рассматривать не как квазисвободные частицы, а как некие квазичастицы, локализованные на одном-двух определенных ионах. Так, в LiF при температуре ПО К подвижность дырок настолько мала (1,7-10- см -В -с ), что дырка совершает всего один прыжок Б минуту, что на 15 порядков ниже частоты колебаний атомов. Этот результат нельзя объяснить в рамках зонной теории. Более того, в предельном случае сильной связи полярон-ные зоны становятся настолько узкими, что зонная модель утрачивает смысл, так как неопределенность энергии, вытекающая из общего квантовомеханического соотношения неопределенностей и связанная с волновыми свойствами электронов, становится сравнимой с шириной поляронной зоны. В этом случае в более строгой, нежели зонная, теории стационарные состояния поляронов малого радиуса следует описывать локализованными [c.199]