Подвижность ионов зависимость от концентрации

Вычислим степень и константу диссоциации слабого электролита на примере уксусной кислоты с учетом зависимости подвижности ионов от их концентрации (ионной силы) и отклонения от закона действия масс. [c.467]

Зависимость подвижности ионов от концентрации [c.95]

Построить графики зависимости удельной и эквивалентной электропроводности от разведения или концентрации. Для раствора сильного электролита построить график зависимости X— ]/с. Экстраполяцией до с = О определить значение Ясс, сравнить ее с величиной, рассчитанной по подвижностям ионов. [c.280]

О зависимости подвижности ионов от концентрации, температуры и растворителя дают понятие данные табл. 2, 3, 4. [c.674]

Зависимость подвижности ионов от концентрации приведена в табл. 11-3. [c.48]

В кондуктометрическом методе анализа измеряемым аналитическим сигналом является электропроводность раствора. Зависимость этого параметра от концентрации представлена на рис. 2.1. По мере увеличения концентрации растворенного электролита увеличивается количество ионов-переносчиков заряда, т. е. растет удельная электропроводность. Однако после достижения определенного максимального значения удельная электропроводность начинает уменьшаться, поскольку для сильных электролитов усиливаются релаксационный и электрофоретический эффекты, а для слабых электролитов уменьшается степень их диссоциации. Электропроводность бесконечно разбавленного раствора Коо определяется подвижностью ионов в отсутствие тормозящих эффектов X ОО. и Хоо.. [c.103]

Вывод уравнения для зависимости подвижности ионов от концентрации [c.201]

При конечной концентрации связь эквивалентной электропроводности с подвижностью несколько сложнее. Для слабого электролита (U+V)a. Если с повышением температуры подвижности ионов возрастают, то степень диссоциации может и уменьшаться, поскольку диэлектрическая проницаемость раствора при нагревании уменьшается, т. е. силы взаимодействия между ионами увеличиваются. Следовательно, кривая зависимости электропроводности от температуры может иметь максимум. [c.438]

На рис. 6 уже было показано влияние ионной силы на ЭОП. Подвижность ионов должна зависеть от концентрации буфера. Важной является также ранее описанная зависимость интенсивности пиков от концентрации буфера. С одной стороны, концентрацию буфера нужно выбирать настолько высокой, чтобы значение pH оставалось постоянным и по возможности минимизировались бы эффекты перегрузки, но, с другой стороны, чтобы ЭОП еще допускал быстрое время анализа и не появлялось бы дополнительное уширение полос из-за тепловыделения. При этом, естественно, в капиллярах с маленьким внутренним диаметром применяется высокая концентрация буфера. Для большинства применяемых капилляров с внутренним диаметром 75 мкм применяются обычно буферы с концентрациями от 10 до 50 мМ. [c.51]

Б. Особенности электропроводности неводных растворов. В водных растворах, а также в неводных растворителях с высокой диэлектрической постоянной эквивалентная электропроводность обычно возрастает с ростом разведения (см. рис. 16) в результате увеличения подвижности ионов, а для слабых электролитов также и степени диссоциации. Эта закономерность нарушается в неводных растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, что было впервые обнаружено в 1890 г. И. А. Каблуковым при исследовании растворов хлористого водорода в амиловом спирте. Электропроводность этих растворов возрастала с ростом концентрации (т. е. с уменьшением разведения) в определенном интервале. Такое явление называется аномальной электропроводностью. В растворителях с диэлектрической проницаемостью е<с35 на кривых зависимости эквивалентной электропроводности от разведения можно наблюдать максимум и минимум (рис. 23). П. Вальден установил, что разведение, отвечающее минимуму электропроводности, и диэлектрическая проницаемость растворителя связаны соотношением e /v и 30. [c.77]

Помимо скачков потенциала, возникающих на электродах, на границе раздела растворов с различной концентрацией (активностью) также возникает скачок электрического нотенциала, называемый диффузион- ным нотенциалом. Диффузионные потенциалы зависят от разности ак-тивностей растворов и подвижности ионов. Зависимость диффузионного нотенциала от этих параметров устанавливает уравнение [c.59]

Наша задача—найти не только зависимость подвижности ионов от концентрации, но и зависимость электропроводности от концентрации. Для того чтобы перейти к эквивалентной электропроводности, просуммируем произведения из подвил<-ности ионов на количество переносимого электричества еЫ=Р [c.203]

Удельная электрическая проводимость растворов электролитов повышается с ростом температуры вследствие увеличения подвижности ионов зависимость эта имеет линейный характер и наибольшее ее значение — для воды высокой чистоты. Для этой воды температура влияет не только на подвижность ионов, но и на степень диссоциации Ы2О, вследствие чего изменяется не только подвижность, но и концентрация ионов Н+ и ОН . Вследствие особых свойств чистой воды в части зависимости между электропроводимостью и температурой не рекомендуется в кондуктометрическом контроле применение автоматической температурной компенсации. В этом случае жесткие требования предъявляются к стабильности температуры пробы. [c.236]

Н.П. Березиной и соавт. [46, 47]. В области низких концентраций (примерно до 1 моль/л) X растет с увеличением концентрации (рис. 2.6 и 5.4), причем в координатах lgx -lg получается прямая линия (рис. 5.4, а), затем эта зависимость проходит через слабовыраженный максимум (рис. 2.6) и наблюдается некоторое уменьшение электропроводности мембраны. В разделах 2.10 и 4.1 уже обсуждался вопрос о том, что в области низких концентраций концентрационная зависимость электропроводности хорошо объясняется гетерогенным строением мембраны. Максимум на кривой х -с и дальнейшее уменьшение х " обычно связывают [48] с уменьшением содержания воды в гелевых участках (рис. 2.7) и увеличением межионного взаимодействия, что приводит к снижению подвижности ионов при концентрации равновесного раствора более 2 моль/л в гелевой фазе возможна также кристаллизация соли [49]. [c.198]

Для объяснения концентрационных зависимостей электропроводности (1.39) — (1.41) и влияния концентрации на подвижность ионов необходимо принимать во внимание взаимодействие между ионами, а также взаимодействие ионов с молекулами растворителя. [c.39]

Зависимость эквивалентной электрической проводимости электролитов от с и с показана на рис. XIV. 3. Сильные электролиты имеют высокую эквивалентную электрическую проводимость даже в концентрированных растворах. С ростом концентрации последняя уменьшается вследствие уменьшения подвижности ионов. [c.187]

Перешедшие в раствор ионы остаются связанными с молекулами воды и образуют гидраты ионов. Иначе говоря, в результате диссоциации образуются не свободные ионы, а соединения ионов с молекулами растворителя. В общем случае любого растворителя эти соединения называются сольватами ионов. Но в уравнениях диссоциации обычно пишут формулы ионов, а не их гидратов или сольватов, тем более что число молекул растворителя, связанных с ионами, изменяется в зависимости от концентрации раствора и других условий. Однако, поскольку всегда образуется моногидрат иона водорода — ион гидроксония Н3О+, рекомендуется все же указывать его формулу, а не изолированного иона водорода. Тем более, что с образованием и разрушением иона гидроксония связана исключительно высокая подвижность иона водорода в водных средах, а значит, и его влияние на разнообразные химические реакции. Как нам известно из главы 4, для воды характерен некоторый дальний порядок в жидком состоянии за счет наличия между ее молекулами водородных связей. Ион гидроксония из-за своего более поляризованного, чем в молекуле воды, атома водорода участвует в образовании водородной связи, присоединяясь к одной из молекул воды [c.235]

Зная электропроводность, можно определить подвижность ионов и зависимость подвижности от концентрации, а по концентрационной зависимости подвижности найти константы ассоциации электролита. [c.91]

Следует обратить внимание на то, что в этом выражении для данного раствора все величины постоянные, кроме ионной концентрации, или, в случае одно-одновалентного электролита, его концентрации. Кратко уравнение зависимости подвижности иона от ионной концентрации запишется [c.96]

Во многих случаях эта зависимость выражена не так явно. Саханов установил, что проявление- минимума и максимума в концентрированных растворах маскируется увеличением вязкости растворов с увеличением концентрации. Увеличение вязкости сказывается иа электропроводности, так как подвижность ионов зависит от вязкости (см, гл. II). В концентрированных растворах вязкость увеличивается в большей степени, чем электропроводность, и поэтому электропроводность не возрастает. В связи с этим Саханов ввел понятие коррегированной электропроводности 1 , которая представляет собой наблюдаемую величину Я, умноженную на отношение вязкости раствора к вязкости чистого растворителя [c.106]

Если бы концентрация раствора не влияла на подвижность ионов, то удельная электропроводность изменялась бы прямо пропорционально концентрации. Однако на самом деле между этими двумя величинами существует гораздо более сложная зависимость, так что кривые x = f( ) имеют максимум (рис. 13). [c.52]

Этим термином определяют скачки потенциала, возникающие на границе двух растворов. Они зависят от разности концентраций растворов и от подвижности ионов. Чтобы уяснить эту зависимость, рассмотрим систему [c.175]

Опыт показывает, что эквивалентная электропроводность сильных электролитов уменьшается с ростом концентрации. В отличие от теории Аррениуса (слабые электролиты), где это уменьшение объясняется аналогичной зависимостью степени диссоциации от концентрации, в теории Дебая—Гюккеля уменьшение электропроводности связывается с уменьшением подвижности ионов. [c.357]

Зависимость удельной электропроводности от концентрации электролита в действительности оказывается гораздо более сложной, чем можно заключить из уравнения (8), поскольку с изменением концентрации меняется подвижность ионов. [c.116]

Повышение температуры также приводит к сближению чисел переноса различных ионов. Причина этого явления сводится к росту подвижностей ионов вследствие дегидратации, а также уменьшения вязкости растворителя. Та же причина приводит, по-видимому, к изменению чисел переноса в зависимости от концентрации раствора. [c.93]

При ограниченном разбавлении формула (5.12) сохраняет силу, однако подвижности ионов не такие, как в бесконечно разбавленных растворах, потому что на них влияют электростатические силы. Вследствие межионных взаимодействий х, прямо пропорциональна концентрации только при больших разбавлениях. С уменьшением разбавления она увеличивается медленнее, чем концентрация. При этом молярная электропроводность также уменьшается. Примеры зависимостей Л от концентрации представлены на рис. 5.1. Видно, что даже при существенном уменьшении концентрации электролитов ни в одном случае не достигнуто предельное значение Л°. Экспериментальным путем установлено, что при низких концентрациях для сильных электролитов справедливо выражение [c.149]

Зависимость э хектропроводности слабых и сильных э ектролитов от концентрации и температуры. Подвижность ионов. [c.210]

Кондуктометрическос определение ККМ основано на измерении концентрационной завис имости электропроводности растворов ионогенных ПАВ. В области концентраций до ККМ зависимости удельной и эквивалентной электропроводности от концентрации ПАВ соответствуют аналогичным зависимостям для растворов средних по силе электролитов. При концентрации, соответствующей ККМ, на графиках зависимостей наблюдается излом, обусловленный образованием сферических ионных мицелл. Подв жность ионных мицелл меньше подвижности ионов и, кроме того, значительная часть противоионов находится в плотном слое Гельмгольца, что существенно уменьшает электропроводность раствора ПАВ. Поэтому при увеличении концентрации ПАВ больше ККМ эквивалентная электропроводность более резко уменьшается, а возрастание удельной электропроводности значительно ослабляется. По изменению удельной электроп[)Оводности х можио также определить ККМй (рис. 38). [c.133]

В практической работе обычно используют заранее построенную градуировочную кривую зависимости электрической проводимости раствора от концентрации тех или иных электролитов. В связи с относительно близкими значениями подвижностей ионов кондуктометрические измерения дают информацию главным обра юм лишь об общей концентрации ионов в растворе. Малая селективность кондуктометрического метода существенно ограничивает его применение. [c.219]

Целью работы является определение степени и константы диссоциации уксусной кислоты при разных концентрациях. Для СН3СООН значения подвижностей ионов равны (пренебрегая зависимостью от температуры) [c.71]

Различия между величинами Хс w Хоо у сильных электролитов в водных растворах не могут быть объяснены с помощью представлений о неполной диссоциации. Было сделано предположение, что количество ионов в растворе остается неизменным, а электропроводность падает в связи с падением подвижности ионов в растворах. В действительности по отношению к концентрированным растворам сильных электролитов это предположение также неприменимо, так как электропроводность в таких растворах зав1исит, и от из М внения подвижности иоиов и от перемены величины степени ассоциации. Что касается разбавленных растворов сильных электролитов, в которых допускается полная диссоциация молекул на ионы, электропроводность меняется с концентрацией также вследствие изменения подвижности ионов. Подвижность ионов в зависимости от концентрации изменяется вследствие изменения плотности ионной атмосферы, возникающей вокруг ионов. [c.55]

По мере прибавления NaOH ионы Н+ связываются в молекулы чрезвычайно мало диссоциированного соединения (Н2О). Электрическая проводимость, обусловленная ионами Н+, вследствие этого падает. Вместо Н+ в растворе появляются менее подвижные ионы Na+ суммарная электрическая проводимость также падает, хотя парциальное значение для ионов Na+ растет. Концентрация ионов 1 и обусловленная ими электрическая проводимость не изменяются в процессе титрования (при условии, если разбавлением раствора, вызванным прибавлением раствора щелочи, можно пренебречь). Электрическая проводимость раствора в точке эквивалентности Ь минимальна, практически она обуславливается только ионами Na+ и irio достижении точки эквивалентности электрическая проводимость растет за счет увеличения общей концентрации электролита, причем прямая поднимается круто вследствие высокой подвижности иона 0Н . Зависимость электрической проводимости раствора от объема добавляемого реагента с той точ- [c.466]

Элсктропроводносто. Как отмечалось выше, в случае слабых электролитов подвижность ионов не зависит от их концентрации, и поэтому соблюдаются соотношения а== = л/ 1оо и К=а" с —а), из которых следует, что при степени диссоциации, близкой к единице (т. е. при высоких разведениях), разность 1—а=1—%1 коо должна быть пропорциональна концентрации. В действительности этот вывод теории оказывается несправедливым для растворов сильных электролитов, где наблюдается линейная зависимость между величинами 1—Х/Хк, и [c.214]

Состав комплексных ионов можно определять неск. приемами по эмпирич, зависимости между подвижностью ионов и величиной их заряда из соотношения общей и равновесной концентраций лигацда, к-рое определяется по скорости электромифации введенного в систе-ьсу вспомогат. металла (по ур-нию 2) по соотношению между коэф. диффузии и подвижностью при одной и той же концентрации лигацда. Константы устойчивости ионных форм рассчитывают путем решения системы из и ур-ний вида [c.436]

Эксперим. изучение Э. э.- важное напраЕпение физико-химического анализа, поскольку зависимость Э.э. от соЬгава р-ра позволяет судить о концентрации солей, качественный состав к-рых известен (см. также Кондуктометрия). Измере- ния X используют для определения подвижностей ионов. [c.455]

Эти уравнения однако, выполняются лишь при невысоких кон центрациях растворов В зависимости от концентрации, природы электролита и растворителя и других факторов наблюдаются не только количественные отклонения от этих уравнений, но и закономерности которые качественно отличаются от описанных Электрическая проводимость растворов электролитов зависит от температуры и природы растворителя При увеличении тем пературы она обычно возрастает приблизительно на 2% на каж дый градус Большое значение при этом имеет влияние вязкости на подвижность ионов Если бы радиус сольватированного иона не зависел от температуры то следовало бы ожидать выполнения правила Вальдена и Писаржевского которое в действительности соблюдается лишь для практически негидратированных крупных органических ионов [c.222]