Изоионное разбавление

Наибольший интерес представляет изоионное разбавление, т. е. разбавление при постоянной ионной силе раствора. Для поддержания постоянной ионной силы необходимо уменьшение ее при разбавлении компенсировать введением в раствор определенного количества низкомолекулярного электролита. Суммарная эффективная ионная сила раствора I определяется вкладами низкомолекулярного электролита / мэ и полиэлектролита /пэ [c.121]

Цель работы. Нахождение условий изоионного разбавления раствора частично нейтрализованной полиакриловой кислоты и определение степени связывания противоионов макроионами. [c.135]

Для выбора условий изоионного разбавления водный раствор полиэлектролита некоторой исходной концентрации (в пределах от 0,1 г/дл до 0,05 г/дл) разбавляют водным раствором хлорида натрия концентрации сначала Сь затем Сг (в пределах от 0,005 до 0,000625 М) по указанию преподавателя. [c.135]

Набухание клубка увеличивается с разбавлением раствора, так как уменьшение концентрации полиэлектролита при постоянной степени диссоциации означает уменьшение ионной силы. Для получения информации о структуре и свойствах макромолекул полиэлектролитов в растворах пользуются изоионным разбавлением раствор полиэлектролита разбавляется раствором соли с ионной силой, равной ионной силе наиболее концентрированного раствора полиэлектролита, с тем, чтобы сохранить постоянной общую концентрацию противоионов. В этих условиях (т] — т о)/т]оС линейно зависит от с. [c.85]

Добавляя в раствор кислоту, щелочь или соль, можно подавить полиэлектролитный эффект, в результате чего светорассеяние и гидродинамическое поведение (вязкость) растворов полиэлектролитов приобретут характер, обычный для нейтральных полимеров. В случае сильных полиэлектролитов необходимо, чтобы при каждом последующем разбавлении концентрация противоионов в растворе по отношению к полиионам оставалась постоянной — изоионное разбавление (см. 12 гл. И). Для слабых полиэлектролитов (в частности, для нуклеиновых кислот) содержание в водном растворе 0,1 н. (и выше) НаС1 обеспечивает практически полное подавление ионизации. Измерения рассеяния света в таких растворах можно проводить поэтому без специального учета полиэлектролитных эффектов. [c.246]

Часто используют метод изоионного разбавления, к-рый менее удобен, т. к. из-за отсутствия строгого теоретич. определения ионной силы р-ра П. невозможно заранее предсказать режим разбавления. Как и при измерении вязкости, измерение рассеяния света можно проводить в водных р-рах П., содержащих достаточно большие количества простых солей, чтобы можно было пренебречь изменением ионной силы р-ра при разбавлении вследствие уменьшения концентрации макромолекулярного компонента. [c.49]

Приведенная вязкость бессолевых водных р-ров П. при понижении концентрации возрастает (см. рис. 1, кривая 1). Однако в области очень малых концентраций при малых скоростях сдвига зависимость приведенной вязкости от концентрации П. проходит через максимум, к-рый соответствует состоянию предельно набухшего полииона. Эти эффекты м. б. исключены двумя путями 1) измерение вязкости в р-рах, содержащих сравнительно высокие концентрации низкомолекулярных солей ( 0,1 М), когда вкладом макромолекулярного компонента в ионную силу р-ра можно пренебречь (см. рис. 1, кривая 2) 2) разбавление р-ра П. р-рами электролитов такой концентрации, чтобы ионная сила оставалась равной ионной силе исходного р-ра П. ( изоионное разбавление ). Такое разбавление обусловливает линейную зависимость приведенной вязкости от концентрации. Для определения ионной силы разбавителя необходимо знать, какой вклад в ионную силу р-ра дает макромолекулярный компонент, что не всегда возможно. Поэтому концентрацию разбавителя обычно устанавливают опытным путем. При разбавлении бессолевых р-ров П. обычно используют р-р (1 1)-ва-лентного электролита, нормальность к-рого равна половине нормальности р-ра П., что соответствует неизменной полной концентрации подвижных ионов. С увеличением ионной силы р-ра [т]] падает, что обусловлено уменьшением размеров полииона вследствие экранирования его фиксированных зарядов (см. рис. 1). [c.49]

Применение изоионного разбавления предотвращает, конечно, возникновение очень низких значений ионной силы при исследовании полиэлектролитов, и в результате этого степень разворачивания макромолекул уменьшается. [c.561]

Увеличение ионной силы р-ра уменьшает взаимодействие заряженных групп и приближает размеры и др. свойства молекул П. к соответствующим свойствам обычных макромолекул. При низких ионных силах р-ра изменение концентрации П. влечет за собой и изменение концентрации низкомолекулярных ионов, что приводит к аномальным концентрационным зависимостям вязкости и др. характеристик р-ров П. Во избежание этого при малых ионных силах пользуются т. н. изоионным разбавлением раствора П., т. е. разбавлением солевым р-ром с таким эмпирически подбираемым содержанием соли, чтобы эффективная концентрация низкомолекулярных ионов вблизи цепей не зависела от концентрации П. Взаимодействия соседних по цепи заряженных групп, сравнительно мало зависящие от ионной силы, также оказывают влияние на свойства молекул П., в особенности на кривые потенциометрич. титрования слабых полимерных к-т и полимерных оснований. [c.111]

Пунктирные прямые на рис. 2.36 соответствуют изоионным разбавлениям у точек [c.195]

Для расчета /о может быть использовано [189] также уравнение изоионного разбавления в несколько иной форме [c.196]

Изменение конформации макромолекул П. необходимо учитывать при изучении зависимости св-в р-ров П. от их концентраций. В этнх случаях обычно используют режимы разбавлений, при к-рых ионная сила р-ра остается неизменной,-т. наз. изоиониое разбавление. Наилучшие результаты дает метод диализа р-ров П, разл. концентраций против общего водного р-ра простой соли. Часто измерения проводят при высоких концентрациях простых солей, достаточных для эффективного экранирования кулон< ских взаимодействий. [c.43]

Набухание клубка увеличивается с разбавлением раствора, так как уменьшение концентрации полиэлектролита при постоянной степени диссоциации означает уменьшение ионной силы. Соответственно наблюдаются аномалии на графиках концентрационной зависимости удельной вязкости risp/ (см. стр. 148) от обратной приведенной интенсивности (см. стр. 158). Удельная вязкость нелинейно возрастает с разбавлением вместо того, чтобы убывать. На кривых Tjsp/ могут наблюдаться максимумы. Интерпретация таких данных не проста. Для получения ясной информации о структуре и свойствах макромолекул полиэлектролитов в растворах пользуются изоионным разбавлением раствор полиэлектролита разбавляется раствором соли с той же ионной силой, что и у наиболее концентрированного раствора полиэлектролита, с тем, чтобы сохранять постоянной общую концентрацию противоионов. В этих условиях удается получать линейные зависимости rjsp/i от с (см. [53]). [c.170]

Такой способ разбавления часто пазывают изоионным разбавлением. [c.561]

Примером применения метода изоионного разбавления могут служить данные, полученные Пэлсом и Германсом , приведен- [c.561]

Изоамиловый спирт 509 Изобарно-изотермический потенциал 418 Изобутан 285 Изобутилен 150 Изобутиловый спирт 509 Изодибен-зантрон 219 Изодульцит — см. Рамноза Изоионное разбавление 222 Изокамфан 504 Изолейцин 1003 [c.575]

Концентрация K I в молЫлЛЩ. / — 0 2 — 1,25 3 — 2,5 4-5 5-10 6 — 50 7 — 100 i —раствор исходного поливинилового спирта в воде 9 — 100. Линии изоионного разбавления (эффективная ионная сила /о-Ю MOAi [c.195]

Разумеется, оба уравнения тождественны второй член представляет в них вклад, вносимый полиэлектролитом в ионную силу раствора. Неизвестным параметром в этих уравнениях является R (или т). Как показали Тераяма и Уолл (190], этот параметр практически не зависит ни от с, ни от /о. Поэтому, если бы его можно было определить независимо, осуществление изоионного разбавления не представляло бы труда. [c.196]

И = 1,6-105 степень ионизации / = бО% поддерживающий электролитЫаС параметр изоионного разбавления т=0,3.) Кривая с максимумом соответствует чистой воде, остальные —растворам КаС при значениях 1 , 0 — 0,012 — 0,006 и V —0,0012 моль л. [c.197]

Использование методики изоионного разбавления [247] позволяет ослабить влияние концентрационных эффектов на форму полиионных молекул и получать данные, более адекватно [c.697]

Использование методики изоионного разбавления [259] позволяет ослабить влияние концентрационных эффектов на форму полиионных молекул и получать данные, более адекватно отражающие их оптические свойства. [c.513]

Добавление в раствор кислоты (щелочи) или соли подавляет полиэлектролитный эффект, в результате чего светорассеяние и гидродина.лшческое поведение (вязкость) растворов полиэлектролитов приобретают характер, обычный для нейтральных полимеров (см. [202]). В случае сильных полиэлектролптов необходимо, чтобы при каждом последующем разбавлении концентрация противоинов в растворе по отношению к полиионам оставалась постоянной — изоионное разбавление [394]. Для слабых полиэлектролитов (какими являются, в частности, нуклеиновые кислоты) содержание в водном растворе 0,1 моль/л (и выше) МаС1 обеспечивает практически полное подавление ионизации. Измерения светорассеяния таких растворов не требуют поэтому специального учета полиэлектролитных эффектов. [c.206]

В принципе можно разбавить не содержащий солей раствор полиэлектролита раствором соли такой концентрации, чтобы сохранить в процессе разбавления неизменной ионную атмосферу, окружающую полиионы. Аккерман и др. [785] предположили, что этого можно достичь в случае, если разбавитель содержит электролит 1 1с нормальностью, составляющей половину нормальности не содержащего солей полиэлектролита, что сохранит постоянной суммарную концентрацию подвижных ионов. Эта процедура, названная изоионным разбавлением , позволила получить линейную зависимость приведенной вязкости от концентрации полиэлектролита, почти аналогичную зависимости, наблюдающейся для незаряженных полимеров. Этим методом Флори и Остерхельд [776] получили характеристическую вязкость полиакрилата натрия при различных степенях ионизации и различных концентрациях Na l (табл. 10). При объяснении данных они исходили из предположения [c.282]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология