Гидроперекиси передача цепи

Таким образом, ингибитор играет двойственную роль в процессах ингибированного окисления. С одной стороны, он обрывает кинетические цепи окисления, с другой — образующиеся при этом акте гидроперекись и стабильный радикал ингибитора зарождают цепи за счет вырожденного разветвления и передачи цепи радикалом. Это означает, что используемые в настоящее время ингибиторы, работающие в основном именно таким образом, являются далеко не идеальными. Нужны, по-видимому, поиски новых классов ингибиторов, работающих по-иному, более эффективному механизму. [c.171]

Н0- НО.) КО. + Н.Р + КО,, лимитируется также температурой, которая обычно не должна превышать 80 °С. Мономолекулярное разложение обычио происходит при 130 или выше вследствие меньшего молекулярного ассоциирования гидроперекиси. Если при более низких температурах добавлено соединение, более склонное к образованию водородных связей, чем гидроперекись, то скорость аутоокисления становится пропорциональной величине концентрации перекиси в первой степени. Было детально исследовано также влияние структуры олефина на скорость распространения цепи. В качестве модели брали пропилен и обнаружили, что замещение одного или двух атомов водорода в 3-или 1-положениях группами I увеличивает скорость распространения цепи в 3,3 раза замещение атома водорода в 2-положении не влияет на скорость. Замещение одного атома водорода при 3-углероде фенильной группой увеличивает скорость передачи цепи в 23 раза замещение алкенильной группой — в 107. Циклические олефины увеличивают скорость передачи цепи примерно в 1,7 раза больше, чем соответствующие ациклические олефины. Установлено также, что несопряженные диолефины вступают с перекисными радикалами главным образом в реакции передачи протона [c.294]

Принимают, что в отсутствие сколько-нибудь значительных количеств перекиси окисление инициируется радикалами, образующимися в результате реакций (1) и (2). Углеводородный радикал R- сразу после его образования быстро взаимодействует с кислородом по уравнению (7), давая перекисный радикал ROO-. Последний, в свою очередь, вступает во взаимодействие с углеводородом по уравнению (8), образуя гидроперекись ROOH одновременно с регенерацией углеводородного радикала R-. Таким образом, реакции (7) и (8), так называемые реакции передачи или распространения цепи, могут повторяться многократно. [c.10]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология