Ингибирование процессов окислени

Блестящие работы Н. Н. Семенова, его сотрудников и учеников по разработке теории цепных реакций имеют большое значение для катализа, особенно в связи с проблемами цепной полимеризации, ингибирования процессов окисления, проблемой антидетонаторов и т. д. В этом обзоре мы не имеем возможности дать хотя бы краткую характеристику многообразных и весьма важных работ, связанных с разработкой классической теории цепных реакций. Укажем лишь, что трудами этой школы (Н. Н. Семенов, 1929 г.) разработана теория процессов горения и взрывов, причем обнаружено явление ветвления цепей, а также показано существование верхнего и нижнего пределов давлений самовоспламенения и взрыва. Сравнительно недавно была выяснена роль катализа в цепных реакциях показано, например, что водяной пар благодаря возможности образования гидроксила может играть роль катализатора при некоторых цепных реакциях. [c.10]

Таким образом, критическим фактором в регуляции этого фермента, так же как и многих других ферментов, участвующих в процессах гликолиза и глюконеогенеза, является стадия фосфорилирования адениловой системы. Имеются основания считать, что эту первую и наиболее важную стадию гликолиза включает АМР. Состояние адениловой системы оказывает влияние также на последующие стадии при гликолизе и в цикле трикарбоновых кислот. Таким образом, уменьшение концентрации АТР вызывает ингибирование процесса окисления пирувата и изоцитрата. Кроме того, в начальной стадии фосфоролиза гликогена и при окислении триозофосфатов необходимо наличие неорганического фосфата. Следовательно, быстрое потребление АТР клеткой (например, при мышечном сокращении) приводит к уменьшению концентрации АТР и увеличению концентрации АМР и Pi. Все эти изменения активируют процесс гликолиза. Однако, если мышечная активность прекращается и содержание АТР возрастает, наблюдается ингибирование сразу нескольких стадий гликолиза (рис. 11-11). [c.511]

Эффективным средством является ингибирование процессов окисления углеводородов окисью углерода, особенно в случае ее образования в качестве побочного продукта реакции. Ингибирование происходит при избытке углеводородов. В бедных смесях и близких к стехиометрическим наблюдается обратный эффект — значительное взаимное ускорение окисления . [c.216]

Из числа алкилированных фенолов наиболее эффективными антиоксидантами являются пространственно-затрудненные фенолы, которые в обоих орто-положениях к гидроксильной группе имеют в качестве заместителей грет-бутильные радикалы. Наиболее распространенным и эффективным антиоксидантом из этого класса является алкофен БП. Особенности механизма ингибирования процессов окисления этим антиоксидантом понятны из следующей схемы [c.636]

Макроциклический лиганд Ь7 прочно связывает ионы переходных металлов и поэтому его используют для ингибирования процессов окисления натурального каучука (этот процесс катализируется небольшими количествами ионов переходных металлов, находящихся в натуральном каучуке) [52]. [c.22]

Ингибирование процессов окисления соединениями (1) и (2) протекает, по-видимому, через промежуточное образование комплекса хелата с НО г и обусловлено тем, что благодаря наличию в хелатном узле ковалентных связей между металлом и органическим лигандом ион металла является эффективным переносчиком электронов от органической части хелата к перекисным радикалам. Такой процесс может приводить к гибели перекисных радикалов и окислению органической части хелата без изменения валентности иона металла. Возникающий [c.447]

Таким образом, ингибирование процессов окисления сводится к замене активного радикала КОг (или Н) иа малоактивный радикал 1п. Радикал ингибитора, не способный к продолжению цепной реакции, гибнет, образуя стабильные продукты главны.м образом путем димеризацип [c.128]

При эффективном ингибировании процесса окисления сложноэфирных пластификаторов кислородом воздуха скорость термоокислительной деструкции ПВХ в их концентрированных растворах благодаря структурно-физической стабилизации приближается к скорости распада полимера, характерного для его термической деструкции в присутствии пластификатора (растворителей). То есть ниже скорость распада ПВХ в отсутствие растворителя. В этих случаях ингибирование реакции окисления растворителя при использовании стабилизаторов-антиоксидантов как эхо вызывает стабилизацию ПВХ (рис. 5.10, кривая 5). Это фундаментальное явление стабилизации ПВХ в растворе при его термоокислительной деструкции получило название эхо-стабилизация ПВХ [49, 62]. [c.148]

Действие химических противостарителей основано на ингибировании процесса окисления каучука. Они разрушают перекиси каучука в первый период их образования и производят обрыв цепи окисления каучука. К химическим противостарнтелям относятся органические соединения самых различных классов (фенолы, первичные ароматические амины, аминофенолы и др.). Наиболее распространены неозон Д (фенил-Р-нафтиламин) и альдоль (а-нафтиламин). [c.319]

Амеронген [480] изучал процесс теплового старения при различных температурах в присутствии и при отсутствии кислорода. Им установлено, что нагревание СК-8 (полученного при низкотемпературной полимеризации) без доступа кислорода, сопровождается повышением сопротивления разрыву и твердости, снижением относительного удлинения и способности к набуханию в органических растворителях при нагревании же в присутствии кислорода падает, кроме того, и прочность. Эти наблюдения говорят о гом, что при тепловом старении СК-5 структурирование преобладает над деструкцией. Салимов, Кузьминский и Ангерт с сотр. показывают в своей работе [397], что некоторые противостарители, применяемые для ингибирования процессов окисления (соединения класса вторичных аминов), практически не оказывают действия при старении резин из СКС-30 при темп. 100°. Эти же авторы отмечают, что в этих условиях механизма окисления не изменяет и такой противоста-ритель, как неозон Д (фенил- -нафтиламин) [395]. [c.640]

Действие химических противостарителей основано на ингибировании процесса окисления каучука. Они разрушают перекиси каучука в первый период их образования и производят обрыв цепи окисления каучука. К химическим противостарителям относятся органические соединения самых различных классов (фенолы, первичные ароматические амины, аминофенолы и др.). [c.326]

Для предотвраш,ения термоокислительной деструкции пластификаторов при высокотемпературной переработке полимеров и эксплуатации изделий необходимо применять ингибиторы окисления. Большинство антиокислителей, применяемых для ингибирования процессов окисления в полимерах можно использовать и для сложных эфиров [53, 62]. К таким антиокислителям относятся фенолы, ароматические амины, фосфиты и др. Сравнение эффективности ингибирования соединений различных классов по отношению к пластификаторам сложноэфирного типа показало высокую активность амидов, имидов, ароматических аминов, бисфе-нолов, фенолов различного строения [63, 64]. Наиример, введение в сложные эфиры от 6,01 до 1% формамида, бензамида, ацетами-да, сукцинимида, ацетанилида устраняет вредное действие следов соединений серы, попадающ,ей в систему в процессе, [63] синтеза. Особенно эффективны первичные амины. Свойства полимеров с такими стабилизированными пластификаторами не ухудшаются [63]. [c.104]

В круг вопросов, связанных с проблемой ингибирования процессов окисления, входят развиваемые в работах Н.. . Эмануэля [12] представления о наличии разделяющихся во времени макроскопических стадий. Из этих представлений вытекает возможность различного действия ингибиторов на разные макроскопические стадии процесса, т. е. вещества, являющиеся ингибиторами одной из стадий, могут оказаться инертными по [c.127]

Деление ингибиторов процессов окисления на две большие группы — обрывающих цепи и разрушающих перекиси — уже давно навело на мысль использовать смеси соединений этих двух групп. В этом случае можно было ожидать, что смесь двух соединений будет обладать более высокой эффективностью, чем индивидуальные соединения. Это было установлено на примере ингибирования процессов окисления масел [54, 67, 68]. [c.110]

Таким образом, теоретически эфиры фосфористой кислоты (фосфиты) в силу своей химической активности могут разносторонне участвовать в ингибировании процессов окисления полимеров. [c.187]

Полученное совпадение изменения ингибирующей активности амина в смеси с uSta и в отсутствие uSt2 с изменением окислительного потенциала позволяет считать, что ингибирующим началом комплекса uSta-w АшН является амин. Иными словами, обрыв цепи окисления происходит ие за счет взаимодействия RO2 с атомом меди, а за счет реакции RO2 с координированным амином, т. е. по внешнесферному механизму. Аналогичный механизм предполагался в случае ингибирования процессов окисления соединениями меди, содержащими атом серы в хелатном узле [4, 5]. Включение амина в координационную сферу меди усиливает его ингибирующие свойства, возможно, за счет образования комплекса с частичным переносом заряда. В противном случае, если бы ингибирование было обусловлено взаимодействием с ионом меди и образование комплекса облегчало бы перенос электрона от RO2 на Си(П), наиболее сильными ингибиторами должны были бы оказаться алифатические амины, как наиболее основные. [c.221]

Как показали наши многочисленные опыты, при статическом отделении раствора натриевых солей жирных кислот часть его оставалась в нейтральном оксидате, т. е. в зоне окисления. При этом при определенной концентрации ионов натрия наступало ингибирование процесса окисления, сопровождавшееся резким потемнением оксидата и обрывом цепной реакции. [c.33]

Совместное применение таких стабилизаторов полиолефинов с фенольными или серусодержащими антиоксидантами приводит к синергическому эффекту. Особое значение при ингибировании процессов окисления полипропилена и высших полиолефинов, катализированных медью, имеют оксамиды в комбинации с обычными антиоксидантами [1297]. [c.236]

Имеется несколько возможностей ингибирования процесса окисления связывание начальных активных центров, взаимодействие ингибитора со стабильными перекисями и др. Все эти реакции ведут к замедлению окисления. Вопросы ингибирования и ют важнейшую роль в проблеме защиты углеводородов и в том числе каучуков и резин от действия атмосферного кислорода. [c.12]

Как правило, заметным ингибирующим действием обладают металлы переменной валентности, имеющие конфигурацию внешних электронов, соответствующую заполненным или почти заполненным -оболочкам (d —d °). Предполагается, что d-оболочки играют существенную роль в образовании связи с перекисным радикалом в результате связывания этого радикала происходит ингибирование процесса окисления [c.39]

Сульфиды оказывают неоднозначное влияние на свойства топлив и масел. В присутствии сульфидов ухудшается термоокислительная стабильность топлив, увеличивается количество смол и осадков при повышенных температурах (до 100-150 °С), Одновременно сульфиды играют роль природных антиоксидантов, повышая химическую стабильность топлив и масел при хранении. Механизм ингибирования процессов окисления углеводородов нефтепродуктов связан с разрушением сульфидами пероксидов — первичных продуктов окисления — и образованием инертных продутсгов (спиртов, сульфоксидов и сульфонов) [c.742]

Весьма разнообразия работы но ингибированию процессов окисления. Описан интересный эффект усиления ингибирующего действия ароматических аминов при добавках соединений меди, механизм ингибирования нри использовании смесей антиоксидантов, способных реагировать со свободными радикалами, дана оценка реакционной способности ди-оксибензолов в процессах окисления алкилароматических углеводородов. [c.5]

Содержание госсипола в коре корней хлопчатника составляет 0,09—1,14%,. в ядре семян — 0,19—1,7%. Из семян выделили новый спутник госсипола — госсифиолин, который является гликозидом госсипурпурина. Обсуждают участие госсипола и родственных ему веществ в ингибировании процессов окисления запасных веществ семян. Табл. 3, илл. 1, библиогр. 4. [c.412]

Из)вестен способ получения бензилшого спирта й бензальдё-гида окислением толуола в присутствии катализаторов этери-фикации (борной кислоты, низших алифатических кислот и их а1нлидридов). Однако имеются данные о том, что применение борной кислоты приводит к ингибированию процесса окисления толуола, способствует осмолению оксидата [207]. [c.127]

Кинетические кривые накопления гидроперекисей при окислении н-декапа в присутствии различных концентраций а-нафтола приведены на рис. 4. Явление крит]1ческой концентрации ингиби.тора выступает из этих данных совершение отчетливо. В области концентраций а-нафтола 8,37-10 —3,3-10 М1мл наблюдается практически полное ингибирование процесса окисления, при переходе же концентраций а-нафтола от 3.3 О" до [c.18]

Так, при ингибировании процесса окисления 9, 10-дигидроантрацена некоторыми 2, 4, 6-триалкилфенолами в присутствии 2, 2, 3, 3-тетрафенилбутана как инициатора [96] наблюдалась линейная зависимость скорости окисления от отношения [c.169]

В пользу этого положения свидетельствуют следующие факты образование перекисных радикалов и гидроперекиси S-образность кинетических кривых окисления ПОМ ингибирование процесса окисления антиоксидантами радикального типа [107, 108]. Авторы [109] использовали метод хемилюмииисценции для обнаружения перекисных радикалов, используя в качестве моделей низкомоле-кулярные диметиловые эфиры ПОМ. Было показано, что люминис-ценция появляется в результате рекомбинации перекисных радика- [c.120]

Антиоксиданты, задерживающие образование корки путем ингибирования процесса окисления, являются отрицательными катализаторами. Они могут оказывать неблагоприятное действие на сущку лаков. [c.546]

С целью создания полиамидов, устойчивых к действию термо- и фо-гоокисления, исследована эффективность защитного действия стабилизаторов различных химических классов с привлечением комплекса методов, позволяющих оценивать важнейшие эксплуатационные свойств волокон. Для ингибирования процесса окисления полиамидов наиболь-итее распространение получили производные п-фенилендиамина [12- 261 Отмечается, что наиболее эффективным стабилизатором является Ы-М -дн-р-нафтил-и-фенилендиамин (ДИФДА) [12 — 16]. [c.159]

Радикальноцепной характер термоокислительной деструкции алифатических полиэфиров, протекающей с образованием гидроперекисей в качестве разветвляющего продукта, обусловливает возможность ингибирования процесса окисления добавками антиоксидантов. Введение таких стабилизаторов, как ароматические амины, фенолы, бис-фенолы, серусодержащие бис-фенолы, фосфиты, позволяет значительно увеличить периоды индукции на кинетических кривых (рис. 48) и уменьшить скорость поглощения кислорода (рис. 49) [73]. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология