Окисление углеводородов, инициированное облучением

Инициируемое облучением окисление метана и гексана изучали при низких концентрациях кислорода и интенсивности гамма-излучения кобальта-60 10 и 10 рад ч. Частичное термическое окисление метана до формальдегида не может давать высокие выходы, так как при Требуемой температуре инициирования формальдегид менее стабилен, чем метан, и происходит разветвление цепи [35], ведущее к образованию окиси и двуокиси углерода и воды в качестве основных продуктов реакции. Обширные работы по изучению системы метан — кислород (в молярном отношении 2 1) при общем давлении 5—10 ат показали, что окисление можно инициировать при сравнительно низкой температуре (260° С), при которой термическая реакция не протекает. Тем не менее ни в одном случае никаких продуктов, кроме окиси и двуокиси углерода, не обнаружили. Другими словами, кислородные производные углеводородов в этих условиях не образовались. [c.140]

Однако при частичном окислении н-гексана гамма-излучение кобальта-60 инициировало управляемое низкотемпературное цепное окисление с образованием сложной смеси кислородных производных углеводородов. Значения для реакций расходования гексана лежали в пределах 1000—5000 и, как обычно, снижались при высокой интенсивности облучения. На рис. 13 показаны результаты радиационного окисления н-гексана в условиях, при которых термическое окисление практически не протекало. Поскольку общеизвестно, что окисление в сильной степени зависит от поверхпости реактора необходимо было проводить все опыты в статических условиях при одинаковых отношениях поверхность объем. [c.140]

Перекиси или их смеси могут быть получены окислением соответствующих углеводородов кислородом при 50—80 °С. Реакция инициируется ультрафиолетовым облучением. При достижении определенной концентрации углеводороды отгоняют. Остаток представляет обычно светло-желтую маслянистую жидкость, состоящую преимущественно из перекисей. С соблюдением известных предосторожностей перекиси могут быть очищены от примесей перегонкой при низкой температуре в глубоком вакууме или через соли, образуемые некоторыми гидроперекисями со щелочами. [c.113]

Кислород изменяет поведение высокомолекулярных углеводородов при облучении так же, как изменяет большинство других реакций. То количество кислорода, которое первоначально присутствует в материале, вызывает незначительный эффект, но если образец тонкий и мощность дозы мала, то кислород диффундирует внутрь образца во время облучения и вызывает повышенное окисление. Если в присутствии воздуха быстро облучают толстые образцы, то окисление идет на поверхности. При свободном доступе кислорода некоторое сшивание, по-видимому при облучении полиэтилена, все же идет. Об этом свидетельствуют измерения гель-фракции [А20] и измерения зависимости удлинения от температуры при постоянной нагрузке [С24]. Тем не менее эти связи необычные, так как даже при длительном облучении не придают полимеру неплавкость [С24]. Вероятней всего, что эти связи являются перекисными мостиками между молекулами, которые распадаются при нагревании. В соответствии с этой интерпретацией нагревание облученного материала до 100—150° в присутствии виниловых мономеров инициирует полимеризацию. Это хороший метод получения привитых полимеров (см. стр. 114). Одновременно с образованием перекисных связей происходит окислительная деструкция полиэтилена [А20, С24] с образованием карбонильных, карбоксильных, гидроксильных и других групп IB16, К16, S76, 877]. [c.189]

Эффективным средством инициирования окисления смеси олефинов является облучение световыми и особенно ультрафиолетовыми лучами. В соответствии с законами фотохимии поглощение одного кванта света может активировать одну молекулу и, следовательно, инициировать одну цепь. Таким образом, предпосылкой ипициирования процесса является иогло1цеиие снета. Полиены с сопряженными двойными связями и ароматические соединения легко поглощают свет ультрафиолетовой части спектра, и то время как простые олефиновые углеводороды обладают этой способностью в меньшей степеии. [c.292]

Прямое С. алканов протекает с трудом и сопровождается, как правило, окислением. Подобные р-ции редко используют для препаративиых целей, но находят им практич. применение для С. полимеров, напр, полиэтилена, с целью их модификации. Значительно легче сульфируются углеводороды при совместном действии SO, и О, (сульфо-окисление), а также SO, и С1, (сульфохлорирование). Обе р-ции имеют радикальный характер и инициируются пероксидами, УФ или у-облучением [c.463]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология