Байера теория напряжения бензол

Еще со времени открытия Фарадеем в 1825 г. бензола [27] пытались разрешить эту проблему исключительно термическим крекингом. Исследователи при этом исходили из предположения, что ароматические вещества образуются из ацетилена или этилена. Однако в последние годы доказано, исходя из классической пространственной модели Вант-Гоффа—ле Беля, что парафиновые или ненасыщенные углеводороды с шестью или более атомами углерода в цепочке способны легко образовать циклы из шести атомов углерода, причем это согласуется с теорией напряжения Байера. Для образования гексаметиленового пикла, который последующей дегидрогенизацией может быть превращен в ароматический цикл, нужно у молекулы гексана отщепить два атома водорода от двух атомов углерода, находящихся на концах цепи. [c.715]

Объяснение этой непонятной аксиомы подсказывается, однако, сочетанием теории напряжения Байера с принципами резонанса. Напряжение кольца представляет собою разрушающее влияние и действует, таким образом, против стабилизирующего влияния резонанса. Резонансная энергия бензола более чем достаточна для преодоления напряжения кольца, и три электронные пары (секстет) вступают в резонанс. В циклооктатетраене копланарность восьми углеродных атомов, являющаяся необходимым условием для резонанса, ведет, очевидно, к достаточно большому напряжению кольца, чтобы преодолеть эффект резонанса поэтому ароматический октет и не разрешен. В циклопентадиене, где имеется лишь квартет электронов, возможен только ограниченный резонанс однако образование отрицательного иона создает ароматический секстет и увеличивает воз.можность резонанса. Более того, напряжение кольца в пятичленном цикле минимально. Эти соображения легко распространить на фуран, тиофен, пиридин и т. п., и при этом в каждом отдельном случае окажется, что для максимального эффекта необходим именно секстет вступающих в резонанс электронов. [c.187]

Эта работа была опубликована в 1885 г., через четыре месяца после появления классической статьи, в которой Байер изложил свою теорию. напряжения. Сведения, которыми располагал Байер, были чрезвычайно ограниченными. Перкин до этого показал, что трех- и четырехчленные кольца образуются довольно легко и что соединения с трехчленным кольцом менее реакционноспособны, чем олефины, но более реакционноспособны, чем соединения с четырехчленным циклом. Например, цикло-пропандикарбоновая-1,2 кислота не присоединяет брома, но легко расщепляется бромистым водородом до бромэтилмалоновой кислоты Вг—СНг—СНг—СН (СООН) 2. Циклобутанкарбоновая же кислота инертна по отношению как к брому, так и к бромистому водороду. Производные циклопентана и циклогексана не были известны, и Байер в своих представлениях о характере шестичленных колец основывался на свойствах бензола. Таким образом, теория Байера была в значительной мере предсказательной, и он даже специально оговорил, что публикует свои взгляды для того, чтобы они могли быть предметом возможно более широкого обсуждения. [c.42]

Адольф Байер (1835—1917). Родился в Берлине, ученик Бунзена и Кекуле. Преподавал в Промышленной академии в Берлине, в университетах в Страсбурге (с 1872 г.) и Мюнхене (с 1875 г.) там он основал лабораторию, которая стала центром многочисленных и важных исследований (не считая его собственных работ, достаточно упомянуть об исследованиях Гребе и Либермана по ализарину, Э. и О. Фишеров по розанилину учениками Байера были также Кляйзен, Курциус, Пехман, Тиле, Виль-штеттер и другие). Под влиянием Кекуле Байер занялся органической химией и обогатил науку открытиями и исследованиями фундаментального значения в области как экспериментальной, так и теоретической химии. Его работы по изучению строения бензола, таутомерии, оксониевых солей и по теории напряжения ориентировали органическую химию в новом направлении, в то время как его экспериментальные исследования ароматических соединений (фталевые и гидрофталевые кислоты, фталеин, фосфор-органические соединения, синтезы хинолина и веш естБ группы индиго и пр.) часто представляли собой настоящие открытия, а некоторые имели также значение для химической промышленности [c.293]

Адольф Байер (1835—1917). Выдающийся немецкий органик. Главнейшие его работы—исследования в области индиго (начиная с 1560 .), закончившиеся первым синтезом этого красителя в 1880 г. открытие фталеинов (1871) исследов.1-ння в области гидрированных производных бензола (1880—1895) теория напряжения центрическая фо.рмула бензола работы в области терпенов (1890—1900) исследования оксониевых соединений и явления галохромии (1900—1920). К числ его учеников прина,длежали Эмиль и Отто Фишеры, Гребе, Карл Либерман, Виль-штеттер и многие другие. [c.206]

Известно, что с давних пор в химии сложилось мнение об особой роли бензола в системе других органических соединений. Поскольку соединений с другилхн циклами химия не знала в течение долгого времени, то на протяжении почти трех десятилетий, начиная с 60-х годов, господствовало мнение о том, что существуют только шестичленные циклы. Появившаяся в 1885 г. так называемая теория напряжения или натяжения Байера представляла собой на первых норах больше всего попытку дать научное объяснение этому мпению. В истории химии известны случаи, когда химики отказывались от более или менее очевидных выводов, найденных из опыта, о существовании других циклов по тем причинам, что замкнутую цепь могут образовывать не более как 6 атомов углерода . [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология