Канниццаро изомеризации

Однако в ш,елочной среде ускоряется и изомеризация моносахаридов, и реакция Канниццаро—Тищенко, что затрудняет получение чистых многоатомных спиртов. Поэтому обычно гидрирование проводят в слабощелочной среде (pH 7,5—8,5), причем оптимальное начальное значение pH зависит от применяемого катализатора [12]. В процессе гидрирования pH раствора снижается до 5,5—6,5 наиболее резкое снижение pH происходит в первые 20—30 мин. [c.72]

В условиях кислотного катализа протекают изомерные превращения оксиальдегидов в оксикетоны по данным Данилова и Венус-Данило-вой , как и изомеризация оксикетонов в оксикетоны (Фаворский). Но эти изомеризации могут осуществляться и в щелочной среде, хотя в этом случае могут иметь место и другие реакции (сахариновая перегруппировка, реакция Канниццаро и пр.). Во всех случаях нагрев с небольшими количествами кислоты в воде или водном спирте (кислотный катализ) приводит к перемещению водородных атомов (от спиртовой группы к карбонильной) и даже радикалов по типу реакции внутримолекулярного окисления-восстановления [c.316]

Реакции изомеризации, дегидрирования, окисления, циклизации, конденсации, аминирования и реакция Канниццаро [c.126]

Почти все 1,5-диальдегиды и 1,5-кетоноальдегиды превращаются с хорошими выходами в изомерные Й-лактоны при обработке алкогольным раствором этилата натрия. Эта изомеризация представляет собою частный случай реакции Канниццаро, протекающей внутримолекулярно. Механизм реакции Каниццарро вероятно заключается в том, что сначала под влиянием щелочи две молекулы альдегида уплотняются в молекулу сложного эфира, которая затем омыляется Например [c.164]

Существенную роль в этом превращении играют гидроокиси тя желых металлов. В отсутствие гидрата окиси меди или гидрата окисг свинца в щелочной среде изомеризации оксиальдегидов не происхо дит, но протекает реакция Канниццаро [c.626]

Рассмотрение данных исследований показывает, что весьма многие органические реакции включают гидридные перемещения. В число этих реакций входит гидрирование кратных связей реакция Меервейна — Пондорфа (см. стр. 67), ионное гидрирование (стр. 160), гидрирование хинонов в кислых средах (стр. 49) и др. Реакции дегидрирования с образованием кратных связей (стр. 53), различные виды диспропорционирования реакция Канниццаро (стр. 84), диспропорционирование некоторых гетероциклов (стр. 65). Гидридные перемещения происходят в многочисленных реакциях комплексных гидридов, на которых мы не останавливались. Очень широко распространены внутримолекулярные гидридные перемещения в ионе карбоиия, приводящие к его изомеризации. Однако установление механизма этого процесса, как следует из приведенных данных (см. стр. 24), нуждается в дальнейшем изучении. [c.161]