Оксиальдегиды изомеризация

В условиях кислотного катализа протекают изомерные превращения оксиальдегидов в оксикетоны по данным Данилова и Венус-Данило-вой , как и изомеризация оксикетонов в оксикетоны (Фаворский). Но эти изомеризации могут осуществляться и в щелочной среде, хотя в этом случае могут иметь место и другие реакции (сахариновая перегруппировка, реакция Канниццаро и пр.). Во всех случаях нагрев с небольшими количествами кислоты в воде или водном спирте (кислотный катализ) приводит к перемещению водородных атомов (от спиртовой группы к карбонильной) и даже радикалов по типу реакции внутримолекулярного окисления-восстановления [c.316]

При обработке оксиальдегидов солями ртути или в щелочной среде медными солями, кроме изомеризации, наблюдается переход оксиальдегидов в дикетоны [c.316]

Циклические соединения, образующиеся вследствие внутримолекулярной реакции присоединения, могут получаться при некоторых реакциях в качестве нестойких промежуточных форм, изолировать которые не удается при этом, в зависимости от наличия и характера замещающих групп, а также и характера процесса,- могут наблюдаться изомерные превращения, с образованием либо равновесной смеси изомеров, либо наиболее устойчивого в данных условиях изомера. Этот тип изомерных превращений хорошо изучен на примере изомеризации а-оксикетонов и и-оксиальдегидов в кислой среде, эфиров многоатомных спиртов и многоатомных фенолов и т. п. соединений. [c.734]

Возможно, что вначале, в результате изомеризации а-оксиальдегида образуется первичный кетоспирт, который претерпевает в кислой среде дальнейшие превращения по схеме [c.747]

Рис. 9.28. Изомеризация а-оксиальдегидов и а-оксикетонов.

Но данным Венус-Даниловой, нолиметиленовые оксиальдегиды превращаются в оксикетоны с изменением цикла, как и при изомеризации полиметиленовых альдегидов в кетоны. В оксикарбонильных соединениях при действии кислоты (протона) приобретают подвижность водородные атомы, радикалы и изменяются кольца. [c.316]

ФенилOBbiii эфир муравьиной кислоты в присутствии BFg не дает ожидаемого ге-оксибензальдегида, а образует более сложные продукты конденсации, получающиеся в результате изомеризации тг-оксиальдегида. Мезитилацетат, у которого нет активных положений для вступления ацетильного остатка, не претерпевает перегруппировки Фриса и при нагревании в течение 45 час. до температуры его плавления (124,5°) регенерируется в неизменном состоянии в виде борфторидного соединения. [c.279]

Изомеризация происходит при нагревании спиртовых растворов а-оксиальдегида с несколькими каплями Нг504. [c.746]

В литературе приводятся для изомеризации (х-оксикетоиов, как и а-оксиальдегидов, электронные схемы превращения, прилагаемые обычно к ретропинаколиновой перегруппировке [59]. Однако такая трактовка, рекомендуемая вообще для перегруппировок, сопровождающихся передвижкой радикалов, не вскрывает особенностей при превращении а-оксикарбонильных соединений, для которых характерны окислительно-восстановительные превращения (в кислотных и щелочных средах). Механизм ок-сикетонного превращения а-окси-альдегидов и -кетонов еиде подлежит более глубокому изучению. [c.33]

Некоторые а-оксикислоты образуются в качестве промежуточных соединений в метаболизме углеводов (гл. 15), а сам углеводы являются производными а-оксиальдегидов и ю-окси-кетонов (гл. 11). Одно из характерных свойств а-оксиальдегидов и а-о ксикетонов — их способность к изомеризации, особенно при действии оснований (рис. 9.28). Простая енолизациж кето-таутомера приводит к ендиолу, который может вновь тау-томеризоваться с образованием обоих изомерных карбонильных соединений. [c.223]

Экспериментальные исследования Э. Д. Веиус-Даниловой установили, что изомеризация пара-гексагидротолуилового (пара-метилгексагидро-бензойного. — В. Р.) альдегида протекает менее легко, чем гексагидробензойного. Выходы кетона ниже, чем в случае изомеризации гексагидробензойного альдегида (Э. Д. Венус-Данилова. Исследования в области альдегидов и оксиальдегидов полиметиленового ряда . Докт. дисс., ч. 2, стр. 13, 14—19 ч. 1, стр. 51—53, Л., 1938). [c.107]

Существенную роль в этом превращении играют гидроокиси тя желых металлов. В отсутствие гидрата окиси меди или гидрата окисг свинца в щелочной среде изомеризации оксиальдегидов не происхо дит, но протекает реакция Канниццаро [c.626]

Изомеризация происходит при нагревании спиртовых раство ров а-оксиальдегида с несколькими каплями Н2504. [c.644]

Вероятнее всего, по аналогии с механизмом гидроформилирования олефинов, ацилкобальткарбонилы гидрируются с образованием оксиальдегидов и гидрокарбонила кобальта. Как обнаружили Пококава с сотрудниками выход сильно зависит от температуры. При высоких температурах (табл. 20) в основном протекает изомеризация окисей олефинов в соответствующие кетоны и альдегиды кроме того, образуется гораздо больше полимеров. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология