Хиноны гидрирование

Скелетные катализаторы используют в процессах гидрирования сахаров, жиров, фурфурола, многоядерных хинонов и т. д. Кроме того они являются составной частью электродов низкотемпературных топливных элементов, предназначенных для преобразования химической энергии в электрическую [119, 186, 187]. Материалами для получения скелетных контактов служат двух- или [c.165]

Катализатор никель скелетный (индекс 51 —U13) [5 ]. Используется для гидрирования различных органических соединений, в частности в процессах гидрирования сахаров, фурфурола, хинона и др. [c.413]

I) Восстановление хинона. Гомогенное каталитическое гидрирование хинона было впервые осуществлено Кельвином в 1938 г. и изучалось им позже более подробно [2, 5, 7]. [c.180]

Между скоростью гидрирования хинона н концентрацией ацетата меди(1) нет линейной зависимости. Кельвином было [c.180]

I). Поразительно то, что при одной и той же концентрации ацетата меди(1) скорость гидрирования хинона с точностью до 10—20% совпадает со скоростью восстановления двухвалентной меди. Этот резу.пьтат говорит в по.ль у того, что скорости обеих реакций определяются одной и той же стадией. [c.184]

Обычно при гидрировании олефинов максимальная активность катализатора достигается при смещении потенциала на 40—120 мв, монофункциональных нитросоединений — на 200—400 мв, хинонов — на 660— 700 мв [12]. [c.244]

Перемещение водорода в органических соединениях в гомогенной среде происходит при многих важных реакциях с участием изопропилата алюминия, например восстановление по Меервейну — Понндорфу и окисление по Оппенауэру. Этим реакциям недавно были посвящены обзорные статьи [2—4], поэтому в данном разделе кажется целесообразным рассмотреть только те процессы перемещения водорода в гомогенной среде, которые не связаны с веществом типа изопропилата алюминия. Основная проблема реакций рассматриваемого типа заключается в- применении достаточно мощных окислителей и восстановителей. Хиноны, представляющие собой группу очень сильных органических окислителей, находят все возрастающее применение как дегидрирующие агенты. Другие акцепторы применяются гораздо реже. Гидрирование органическими восстановителями можно использовать лишь в ограниченной мере, так как трудно получить достаточно активные и стойкие доноры. [c.329]

Скелетные катализаторы используют в процессах гидрирования сахаров, жиров, фурфурола, многоядерных хинонов и т. д. Кроме того, они являются составной частью электродов низкотемпературных топливных элементов, предназначенных для преобразования химической энергии в электрическую [142, 149]. Материалами для получения скелетных контактов служат двух-или многокомпонентные сплавы каталитически активных металлов с такими веществами, которые можно частично или полностью удалить при обработке растворами сильных электролитов, отгонке в вакууме или других операциях, основанных на различии их физико-химических свойств. По мере удаления из сплава растворимых компонентов происходит перегруппировка атомов остающегося металла в свойственную ему кристаллическую решетку. Так, при выщелачивании А1 из N1—А1-сплава атомы никеля перестраиваются в кубическую гранецентрированную решетку. После удаления из сплава растворимого (например, в щелочи) компонента получается почти чистый активный металл в виде мельчайшего порошка [150]. К каталитически активным относятся переходные металлы к неактивным — сера, фосфор, алюминий, кремний, магний, цинк и ряд других веществ. [c.163]

Применение. Фенантрен применяется в качестве исходного сырья в органическом синтезе, например для получения фенантрен-хинона, который, в свою очередь, используется для синтеза красителей. Производные фенантрена, особенно частично или полностью гидрированные, содержатся в природных продуктах (алкалоиды, стероиды). [c.209]

Подобная же проблема стоит перед исследователем при гидрировании на никеле хинонов, перекисей, различных нитросоединений, ацетилена, окиси мезитила и многих других соединений с сопряженными связями. - [c.158]

Гидрирование проводят примерно до 50%-ной степени конверсии хинона, что соответствует образованию более растворимого хин-гндрона, после чего раствор снова поступает на окисление. Этим путем осуществляется окислительно-восстановительный цикл, приводящий к образованию пероксида водорода из молекулярного кислорода и водорода. По сравнению с электрохимическим синтезом пероксида водорода, при органических методах его производства расходуется гораздо меньше электроэнергии. [c.410]

Циклогександиолы. Известны все три структурно-изомерных диоксициклогексана. Препаративно они получаются путем гидрирования соответствующих диоксибензолов. Из этих трех соединений наиболее давно известен циклогександиол-1,4, хинит. Он существует в двух цис-транс-изоперпых формах, из которы с одна (цйс-хинит) плавится при 100—102°, а другая (граис-хинит)—при 139°. Они имеют сладкий вкус. Название хинит указывает на связь этого соединения, с одной стороны, с полиоксициклогексанами (кверцитом, инозитом), а с другой — с хиноном, в который хинит превращается при окислении. [c.818]

На рис. 1 изображен типичный ход гидрирования хинона (л-бензохино-на), катализируемого ацетатом одновалентной меди в хннолиновом растворе. Как видно из этого графика, количество поглощенного водорода линейно растет сЬ временем до достижения точки, в которой наклон кривой резко изменяется. До излома на кривой раствор прозрачен, а после него происходит осаждение металлической меди. Во время гидрирования раствор окрашен в темно-красный цвет. Количество выделившейся меди обычно стехиометрически эквивалентно количеству водорода, поглощенного после точки излома. Если опыт заканчивается до того, как поя вляется излом на кривой, то после фильтрования не обнаруживается металлической Меди. Количество водорода, поглощенного до точки излома, Приблизительно равно количесгву, необходимому для восстановления хинона в семихинон (.или хингидрои). Отсюда следует, что поглощение водорода до точки излома, по-видимому, связано с каталитическим восстановлением хинона под влиянием растворенного ацетата одновалентной медн, в то время как поглощение водорода после точки излома соответствует восстановлению ацетата одновалентной медн до металлической меди. [c.180]

Энергия активации гидрирования хинона В температурном иитер вале 78—118" по данным разных авторов оказалась равной 14,3 [7] и 15,3 [5] ккал/моль. [c.182]

Особенно эффективным оказалось применение метода термодесорбции к изучению смешанных металлических катализаторов на носителях. Здесь удается четко проследить за изменением количества водорода, адсорбированного в различных формах на поверхности, и установить зависимость между активностью катализатора при гидрировании различного типа непредельных соединений и наличием определенной формы водорода на поверхности. На рис. 37 приведены данные по гидрированию ацетона и хинона на катализаторах Pd—Rh/AIaOa различного состава с изменением содержания различных форм водорода на поверхности. Скорость гидри- [c.183]

Схема 2. В процессе реакции потенциал смещается в анодную-сторону на величину, при которой водород на поверхности практически отсутствует. При этом наблюдается нулевой порядок реакции по непредельному соединению и первый —по водороду. Эта схема реализуется для веществ, легко и полно снимающих водород, с поверхности катализаторов (хинон, нитробензол, винилацетилен и др.). Энергия активации таких реакций характерна для процесса атомизации водорода, почти одинакова при гидрировании любых соединений и достигает 50—59 кДж/моль. Первым актом реакции может являться передача электрона от поверхности катализатора непредельному соединению с образованием отрицательно заряженного ион-радикала (гидрирование кислорода, хпнона, нитробензола, ацетилена на палладии). Скорость их гидрирования не зависит от pH раствора. [c.196]

Замечательно, что в этом синтезе все структурные элементы и функциональные группы трансформируемых молекул включаются в работу и начинают играть активную роль как по команде, в нужный момент и в нужно.ч месте, оставаясь до этого инертными. Так, например, метоксильная группа исходного хинона 8 необходима для обеспечения региоселективности реакции Дильса—Альдера. В то же время она служит замаскированной формой карбонильной группы, освободить которую от защиты предстоит только на более поздних стадиях. Двойная связь в цикле В появляется уже на первой стадии синтсза и сохраняется незатронутой вплоть до десятой стадии, где она играет ключевую роль в работе по построению пятич тснного цикла О, Двойные связи в циклах С и В появляются как побочные продукты циклизации, требующие удаления в дальнейшем. Однако это кажущееся осложнение на самом деле оказывается существенным конструтсгивным элементо.м всей схемы, поскольку стереоспецифическое каталитическое гидрирование этих двойных связей позволяет решить стратегическую задачу создания необходимой стереохимии сочленения циклов. [c.293]

Обладает св-вами ароматических соединений. При гидрировании над № превращается в 1,2, 3,4, 7, 8,9,10, 11, 12-де-кагидрохризен, хромовой к-той или Naj rjO, при кипячении в ледяной СНЗСООН окисляется в хризен-5,6-хинон. [c.308]

Так как при каталитическом восстановлении менахинона-6 поглощается 18 атомов водорода, из которых шесть необходимы для гидрирования нафтохинона, то поглош.ение остальных 12 атомов водорода доказывает наличие шести двойных связей в боковой цепи. Это подтверждается также способностью молекулы хинона присоединять 12 атомов брома. Установлено, что двойные связи не находятся в сопряжении, так как витамин не образует продуктов присоединения с малеиновым ангидридом. Строение менахинона-6 (III) отвечает 2-метил-З-дифарнезил-1,4-нафтохинону [41, 501. [c.231]

Хиноны триптице-нового ряда Продукт гидрирования Р(1 (10%) на угле [518]. См. также [453] [c.805]

При этом на платине и палладии скорость реакции подчиняется нулевому порядку и каташизатор полностью сохраняет свою активность при гидрировании новых порций хинона или, скажем, циклогексена. Концентрация продукта реакции — гидрохинона — не оказывает влияния на скорость гидрирования. Напротив, на никеле хорошо гидрируются только малые навески хинона за счет водорода катализатора. [c.159]

Природа растворителя очень сишьно влияет на скорость гидрирования. Так, при 60° при гидрировании 0,4 г хинона на 0,1 г Р1 получены следующие скорости гидрирования [c.160]

Наибольшая скорость гидрирования при присоединении первой молекулы водорода наблюдается в диоксане. После поглощения I жоля водорода растворители меняются местами и самой большой оказывается скорость гидрирования гидрохинона в 0,1 н. уксусной кислоте. На Р(1/СаС0з скорость гидрирования в диоксане также значительно больше, чем в 0,1 н. уксусной кислоте, и особенно велика в бензольном растворе. Гидрохинон далее не гидрируется. На скелетном никеле гидрирование а основном идет за счет водорода катализатора и совершенно прекращается после его исчерпывания. Часть хинона гидрируется до цик-логександиола. Для выяснения причин различного поведения этих катализаторов было проведено сравнение скоростей снятия хиноном водорода с катализатора в атмосфере азота и скоростей активации водорода из газовой фазы в присутствии хинона при 20° в растворе диоксана. [c.160]

Следовательно, при гидрировании хинона решающую роль играют такие факторы, как скорость снятия водорода с поверхности, скорость атомизации его, величина адсорбции хинона иа поверхлости и прочность связи его с поверхностью. В свою очередь указанные величины являются функцией параметров решетки катализатора, степени заполнения -оболочки электронами, склонности металла к окислению (активированной адсорбции кислорода). [c.161]

Механизм гидрироваиия хинона на всех катализаторах остается одинаковым анергия активации составляет всего около 2 ккал/моль и гидрирование протекает при очень низком анодном потенциале. Очевидно, активация молекулы хинона связана с перетягиванием электрона и образованием радикала органического соединения К + е К. В первой стадии, таким образом, образуется семихинон. Как правило, такие реакции протекают быстро, без энергии активации. При этом решающее значение приобретает способность поверхности к эмиссии электронов. [c.161]

То, что в исходном хиноне водород в первую очередь гидрирует группу С=0, а не ядро, находится в согласии с мультиплетной теорией, так как для гидрирования ядра нужно преодолеть большую энергию сопряжения, величина которой входит в выражение энергетического барьера —Е. [c.167]

Вскоре после открытия Келвина [1] японские исследователи установили, что водные растворы Р1(этилендиамин)2С12 [144] и различных аминных производных галогенидоб родия (III) [145] катализируют гидрирование хинонов, фумаровой кислоты и гидроксиламина. Эти работы положили начало широкому изучению активации водорода солями переходных металлов (см. обзоры [4, 5]). В водном растворе при температурах ниже 80 °С ионы марганца(VII), рутения(IV), рутения(III), осмия(IV), ро-дия(1П), иридия( ), палладия(П), меди(П), серебра(1) и [c.61]

Этилантрахинон 2-Этилантрагидро- хинон 207 мл1мин г. Второй моль водорода в диоксане и в спиртово-диоксановой смеси присоединяется со скоростью в 12—30 раз меиь-щей, в N, N-диметилформамиде не присоединяется [1711] Ni (скелетный) в растворителях 1 бар, 20—80° С, при 60° С в диоксане скорость гидрирования хинонных групп в 2 раза выще, чем ядра. В диметилформамиде скорость гидрирования хинонных групп — в 2,5 раза выше, чем в диоксане, а ядро не гидрируется. Ni (скелетный), обработанный водяным паром при 200° С менее активен при гидрировании хинонных групп, ядро не гидрируется [1550] Ni— носитель исходная смесь хинон ксиленол метилциклогексанол =1 5 5, 20-30° С. За 0,5 ч выход 70—90% [1712] [c.856]

Смотреть страницы где упоминается термин Хиноны гидрирование: [c.180] [c.184] [c.314] [c.527] [c.21] [c.83] [c.63] [c.340] [c.14] [c.257] [c.310] [c.316] [c.908] [c.241] [c.241] [c.419] [c.178] [c.164] [c.181] [c.858] [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология