Бифенил константа равновесия

Константы равновесия замещения плохого растворителя (например, метилтетрагидрофурана) хорошим растворителем (глимом-3 или глимом-4) в сольватной оболочке IP щелочных солей анион-радикалов бифенила измерены через равновесие металл — углеводород [469]. [c.550]

Константы равновесия К = [В -натрий-Ь бифенил (сольв.) = [c.155]

Рис. VI,и. Зависимость кажущейся константы равновесия Кар от температуры / — данные Шатенштейна 2 — кривая соответствует равновесию Бифенил [c.330]

ГЛИМОМ ионных пар. Такая ситуация в действительности наблюдалась в работе Слейтса и Шварца [67] при добавлении глимов к смеси натрия и бифенила в ТГП. Результаты (их обсуждение см. в разделе об ион-радикалах) были объяснены в предположении образования как разделенных глимом ионных пар, так и изомерных контактных ионных пар бифенилнатрия, сольватированных глимом, на основании чего была рассчитана константа равновесия перехода контактная ионная пара, сольватированная глимом разделенная глимом ионная пара. [c.137]

Наиболее широкие исследования равновесия между щелочными металлами и ароматическими углеводородами в эфирных растворителях выполнены Шатенштейном и сотр. [40—43]. Константа равновесия электронного переноса от щелочного металла к ароматическому углеводороду часто слишком велика, чтобы можно было количественно исследователь такие системы. Однако если в качестве акцепторов используются нафталин и особенно бифенил, то при подходящих условиях превращение их в ион-радикалы будет лишь частичным. Равновесную реакцию тогда можно изучить спектрофотометрически при различных [c.155]

ЛИШЬ 7%, ВЫХОД диэтоксиэтана совсем незначителен. Интересно заметить, ЧТО натрийбифенил не образовывался в 1,1-диметоксиэтане, в 1,2-диметоксиэтане выход составил 100% и лишь 6% в 1,3-диметок-сипропане. Замечено также, что 1,2-диметоксипропан значительно лучший сольватирующий агент для ионных пар, содержащих чем 1,3-диметоксипропан. Известно, что константа равновесия К = = (Ка, Бифенил"/[Бифенил] при 0° равна 5,0 в первом растворителе и лишь 0,04 — во втором. По-видимому, для кооперативной координации обоих атомов кислорода с катионом необходима специфическая пространственная конфигурация молекулы растворителя, которая и наблюдается в случае 1,2-производных, но не возникает в случаях 1,1- или 1,3-производ-ных. [c.327]

Р и с. VI.9. Зависимость констант равновесия реакции 4- БифениЛратв N3+, Бифенил-раств от температуры и природы растворителя. [c.327]

Выражение для скорости реакции имеет вид навл == кК/ К + [Вг"]), где К является константой диссоциации трибромид-иона, а к — константой скорости бромирования свободным, не связанным в комплекс бромом, который является замещающим агентом [151]. Если бы свободный бром являлся замещающим агентом и вторая стадия определяла бы скорость реакции, то первая стадия представляла бы собой быстрое равновесие, и выражение для 1%иабл должно было бы содержать дополнительный член для бром-иона в знаменателе. Такой зависимости от концентрации бром-иона никогда не наблюдалось [152], т. е. в этой реакции должен отсутствовать изотопный эффект. Кроме того, небольшой эффект кц/ко == 1,15) наблюдался при бромировании дейтерированного бифенила в водном растворе уксусной кислоты [131]. Если предположить, что этот эффект обусловлен разрывом С — Н-связи и что промежуточное соединение присутствует в небольшой стационарной концентрации, то изотопный эффект должен увеличиваться с увеличением концентрации бром-иона. Этого не наблюдается в интервале концентраций бром-иона от 0,1 до 0,2 М, и, хотя это различие в концентрациях невелико, был сделан вывод, что наблюдаемый эффект является, по всей вероятности, вторичным изотопным эффектом. Отсутствие катализа ацетат-ионом при бромировании в уксусной кислоте [151, 152] подтверждает, что в этом случае на стадии, определяющей скорость реакции, разрыва связи С — Н не происходит. Аналогичные рас- [c.474]

Поведение ионной пары бифенил—Сз в диглиме, изученное Кантерсом и сотр. [6], обнаруживает некоторые интересные особенности. Кривая зависимости значений констант СТВ цезия от температуры существенно нелинейна (рис. 7). Такое поведение могут объяснить две физически различные модели. В одной модели допускается динамическое равновесие между быстро превращающимися друг в друга контактной и сольватно разделенной ионными парами [30—33]. Тогда наблюдаемые константы должны определяться выражением [c.334]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология