Спирт условия превращения в дивинил

Необходимыми условиями превращения спирта в дивинил являются I) активность катализатора 2) температура проведения реакции 3) давление в ретортах [c.120]

УСЛОВИЯ ПРЕВРАЩЕНИЯ СПИРТА В ДИВИНИЛ [c.119]

Условия превращения спирта в дивинил [c.121]

Каждое из указанных направлений ускоряется специфическим катализатором. Дегидрирование этанола в ацетальдегид протекает при 200—250° в присутствии меди. Активированные медные катализаторы превращают этанол в зависимости от условий в этилацетат или ацетон. Этилен можно получить из этанола над окислами тория или алюминия нри 350° или с серной кислотой при 170—200°. Диэтиловый эфир образуется над теми же катализаторами соответственно при 250 и 140°. Превращение этанола в дивинил имеет место над катализатором С. В. Лебедева при 400—450°. Наконец, превращение этанола в бутиловый спирт происходит под действием щелочных катализаторов. [c.219]

Изучению реакций превращения производных диэтилового эфира Остромысленский придавал большое значение, так как они образуются при конденсации этанола и уксусного альдегида, и образование из йих дивинила протекает в тех же условиях, что и процесс получения диена из спирта и альдегида. [c.160]

Кротоновый альдегид образуется при конденсации уксусного альдегида с отщеплением воды. Кротоновый альдегид может также получиться в результате дегидрирования кротилового спирта. Кротоновый альдегид является не побочным, а промежуточным продуктом реакции образования дивинила. В продуктах превращения этилового спирта кротоновый альдегид находится в ничтожно малых количествах. Объясняется это, по-видимому, тем, что в условиях процесса кротоновый альдегид полностью превращается в дивинил. [c.142]

Исследования С. В. Лебедева указывают на наличие температурного оптимума процесса контактирования. Ниже температурного оптимума выходы дивинила понижаются вследствие замедления реакции, а выше—также понижаются за счет вторичных реакций, происходящих в результате дальнейшего изменения образовавшегося дивинила. Температура сказывается не только на выходах дивинила, но также и на выходах других продуктов реакции, т. е. на общем характере разложения. Реакция контактного превращения спирта в дивинил сопровождается увеличением объема реагирующих веществ. Понижение давления оказывает некоторое благоприятное влияние на выходы дивинила. Однако, поскольку влияние этого фактора не очень значительно, промышленный процесс в условиях пониженного давления является нецелесообразным. [c.144]

Обе ступени процесса—дегидрирование этилового спирта для получения уксусного альдегида и превращение этилового спирта и уксусного альдегида в дивинил—осуществляются в двух различных реакторах, в каждом из которых находится катализатор, способствующий соответственно реакциям дегидрирования или дегидратации и конденсации. Для достижения оптимальных результатов необходимы различные условия ведения процесса. [c.162]

Для того чтобы более четко выяснить роль метанола в процессе получения дивинила из спирта, мы применили метанол, меченый радиоактивным углеродом С . Применение меченого метанола позволило проследить за его превращениями в условиях процесса и установить, в образовании каких веществ он принимает участие. [c.122]

Идеальная реакция превращения спирта в дивинил идет с увеличением объема. В реальном процессе объем полученного газа также больше объема разложенного спирта. Однако, определенных данных о влиянии давления на процесс разложения не получено. С. В. Лебедев с сотрудниками [9] проводили разложение спирта в кварцевых трубках, меняя абсолютное давление от 360 до 730 мм рт. ст. Опыты эти не были поставлены достаточно четко в смысле выдержанности прочих условий, но все же показали отсутствие заметного влияния изменяемого в этих пределах давления на выходы дивинила. Другие опыты их, проведенные при абсолютных давлениях от 760 до 970 мм рт. ст., были поставлены в еще более разных условиях, но все же подтверждают отсутствие связи между давлением и выходами. [c.114]

Превращение спирта в дивинил зависит от ряда условий, изменение которых приводит к изменению качественной и количественной характеристики разложения. Ничтожные количества посторонних примесей в катализаторе, способ его изготовления, предварительная обработка катализатора и т. д. — все это- способно существенным образом влиять на ход разложения. Однако, [c.119]

В условиях синтеза дивинила на катализаторе, наряду с продуктами разложения этилового спирта — этиленом и ацетальдегидом, всегда имеется 11збыток этилового спирта. Представлялось интересным проследить за превращением ацетальдегида в присутствии этилового спи1)та. При правильности схемы Остромысленского можно было бы надеяться заметить конденсацию ацетальдегида с этиловым спиртом в бутиленгликоль. С этой целью на катализаторе носледовате-льно адсорбировались ацетальдегид и этиловый спирт дальнейшее исследование проводилось, как ранее. Исследование показало, что введение этилового спирта в адсорбционный слой катализатора не изменяет качественного состава продуктов реакции, но резко (в 8 раз) увеличивает выход дивинила из ацетальдегида. [c.177]

В то же время дивинил, находящийся в газовой фазе, приводит к образованию полимеров. Этот вывод вытекает из данных по каталитическому синтезу дивинила из немеченого этилового спирта с одновременной подачей меченого дивипила. Здесь радиоактивность дивинила после контактирования с катализатором уменьшалась на 22%. Глубина превращения дивинила в ряде опытов, проведенных в аналогичных условиях, определенная обычным аналитическим методом (бромирование), имела практически ту же величину (18%). Образовавшиеся полимеры прочно адсорбируются на катализаторе и могут быть полностью удалены с его поверхности только посредством откачки при 480°. [c.199]

Превращение дивинила в присутствии катализаторов описано в нескольких работах. Жаброва и Каденци [208] исследовали скорость превращения С4Н6 на катализаторе Лебедева (для синтеза дивинила из спирта). Они нашли, что в исследованных ими условиях степень термического превращения невелика, а основными реакциями (при 400—450°С) являются полимеризация и углеот ложение. Скорость первого процесса по их данным описывается уравнением =1700 кал/моль. По данным Сергиенко и [c.103]

При изучении условий получения дивинила из спирта было установлено, что добавление кротонового альдегида к этиловому спирту при каталитическом превращении его в дивинил вызывает не только повышение выхода последнего, но способствует также увеличению выхода кротилового и бутилового спиртов. По-вид и-мому, образование кротилового спирта идет путем присоединения водорода к альдегидной группе кротонового альдегида, а бутилового спирта—одновременным насыщением его двойной связи. [c.142]

При изучении влияния различных веществ, добавленных к спирту, Гориным были открыты весьма интересные превращения, которым подвергаются масляный альдегид, ацетон, метилэтилкетон, ацетальдоль, кротоновый альдегид и другие смеси с эти.-овым спиртом в условиях реакции Лебедева [77,78]. Оказалось, что при добавлении к спирту масляного альдегида в продуктах реакции возрастает количество бутилового спирта и псевдобутилена. Добавление ацетона повышает выход этилена, а метилэтилкетоиа—псевдобутилена. При добавлении к этиловому спирту альдоля или альдегида повышается выход дивинила на прореагировавший спирт. [c.23]

Изучение превращения кротило1вого спирта иад некоторыми дегидратирующими катализаторами в различных условиях, кроме того, имело своей задачей подбор более эффективных контактов с целью получения дивинила с высоким выходом. Лучшие из этих контактов предполагалось использовать для дегидратации других непредельных спиртов. [c.259]

В опытах с бутиленгликолем на катализаторе С. В. Лебедева при 300° это отношение составляет 29.8 18.9=1.6. Для температуры 400° оно, повидимому, еще меньше. Отношение же объемов дивинила и пропилена, получаемое в процессе превращения этилового спирта на катализаторе С. В. Лебедева в нормальных условиях, составляет 38.5 1.6 = 24. Полученные результаты показывают, что соотношение продуктов разложения бутиленглиголя в наших опытах значительно отличается от соотношения продуктов, получаемых в процессе С. В. Лебедева. [c.819]

В литературе имеется [68] описание американской заводской установки для получения дивинила по способу Остромысленского. Контактные аппараты этой установки состоят из 753 стальных трубок диаметром 75 мм и длиной 6 м трубки заполнены катализатором. Трубки расположены в ванне из дау-терма, с помощью которого поддерживается нужная температура процесса. Одна промышленная единица мощностью на 20 ООО т дивинила в год состоит из 12 подобных аппаратов. Четыре из них используются для превращения этилового спирта в уксусный альдегид с одним катализатором, а остальные восемь— для дегидратации альдегидноспиртовой смеси до диви.-нила с другим катализатором. Оба катализатора время от времени подвергаютх я регенерации путем продувания их воздухом, выжигающим отложения угля. Некоторые данные об условиях проведения процесса и его результатах указаны в табл. 25. [c.151]

Последовательное и подробное изучение механизма превращения спирта над катализатором Лебедева производилось Ю. А. Гориным [11], который прежде всего осуществ1ИЛ контактное превращение спирта в смесях с уксусным альдегидом, альдолем и кротоновым альдегидом на разных катализаторах, приме-, няемых для получения дивинила из этилового спирта. Он показал, что уксусный альдегид, альдоль и кротоновый альдегид наряду с этиловым чзпиртом принимают участие в образовании дивинила и повышают выход последнего в расчете на вступивший в реакцию этиловый спирт. Взятые отдельно, без добав1КИ спирта, уксусный альдегид, альдоль и крото(новый альдегид в условиях реавдии Лебедева дивинила практически не дают. [c.117]