Растворитель эфирных перекисей

Получение коллоидных систем путем конденсации может быть осуществлено при взаимодействии любых двух веществ в общем дпя них растворителе, если в нем нерастворим один из продуктов реакции. Для этого могут быть использованы реакции восстановления, окисления, диссоциации, гидролиза или двойного обмена. Хорошо известным и наиболее полно изученным примером является восстановление треххлористого золота различными реагентами. Фарадей применял в качестве восстановителей эфирные растворы фосфора. Теперь широко применяются формальдегид, перекись водорода и гидразин. Желаемый размер частичек золота может быть получен путем подбора концентраций реагентов или путем дальнейшего роста частичек в уже приготовленном золе в условиях, не допускающих образования новых зародышей. Золи золота с частичками самого малого диаметра имеют красный цвет, тогда как золи с большими частичками окрашены в синий цвет это вызывается различно абсорбцией света. Зигмонди [62] [c.127]

Проведение реакции сводится к медленному смешиванию эфирных растворов компонентов (причем, в ряде случаев наступает кристаллизация образующейся перекиси) и затем реакционную смесь оставляют на несколько часов при комнатной температуре. После испарения растворителя сурьмяноорганическую перекись анализируют, и если требуется, очищают. Удобен следующий способ проведения реакции. [c.341]

Оксигидроперекиси способны отщеплять перекись водорода и давать диоксиперекиси. Эта реакция наблюдается даже при перекристаллизации твердых продуктов из эфирных растворов добавление воды увеличивает скорость этого превращения. Поэтому считают, что лучшим растворителем при проведении перекристаллизации является бензсч . [c.198]

По методу, предложенному Байером, и Виллигером реакция проводится в эфирном растворе, однако в этом случае в качестве растворителя можно также использовать воду и уксусную кислоту, так как промежуточные оксиалкилгидроиерекиси в присутствии воды превращаются в ди-(оксиалкил)-иерекиси и перекись водорода. [c.368]

Перекисный концентрат (60 г), оставшийся после отгонки в вакууме от продукта реакции основной части непрореагировавшего углеводорода (около объема), был окрашен в интенсивный желтый цвет. Для удаления красящих примесей он встряхивался два раза с 8 лл и 2 раза с 4 мл 0,25% водного раствора NaOH и два раза с 4 мл воды. Затем обесцвеченный продукт пятикратно обрабатывался в делительной воронке 0,25 объема 7% водного раствора едкого натра. Соединенные щелочные вытяжки нейтрализовались при охлаждении до 0° 10% серной кислотой и обрабатывались эфиром (2 раза по 0,25 объема). От эфирного экстракта после сушки его прокаленным сульфатом отгонялся растворитель. Остаток разгонялся в глубоком вакууме из небольшой колбочки Кляйзена с низко припаянной широкой отводной трубкой. После отгона небольшой головной фракции основная масса продукта перегонялась при 56° (0,006 мм рт. ст.) и представляла собой чистую перекись н-бутилбензола. Константы ее df = 1,016 пЬ" = 1,5103. [c.117]

Синтез перекиси триэтилолова осуществлялся путем смешения эфирных растворов окиси триэтилолова и безводной перекисп водорода при компатной температуре. Для поглощения выделившейся по реакщш (45) воды к реакционной смеси добавляли безводный сульфат натрия. После завершения реакции и отделения сульфата натрия растворитель тшательно отгоняли при пониженпом давлении и при температуре около 0° С. Остаток представлял собою вязкую жидкость, охарактеризованную по данным анализа и определению молекулярного веса как перекись триэтилолова. [c.182]

Эта перекись образуется фотоокислением (свет естественный или искусственный) раствора рубена. Температура плавления кристаллической перекиси зависит от природы растворителя. Устойчивая при обычной температуре, она диссоциирует на исходный углеводород и кислород при нагревании до температуры 100—200°. Однако реакция не полностью обратима. Можно регенерировать лишь до 80% абсорбированного кислорода. Под. действием эфирного раствора йодистого магния эта перекись в результате необратимой экзотер.мической изомеризации превращается в изомерную окись (оба кислорода уже не связаны друг с другом), очень стабильную даже при высокой температуре, соответствующую [c.99]

В длинную и узкую пробирку я положил 2 г падугольного калия, 0,5 г твердой фосфорной кислоты и, наполнив пробирку эфиром, пустил в нее 2 или 3 капли воды. Как только вода коснулась дна, произошла сильная реакция с выделением газа. Реакцию можно до известной степени умерить, поставив пробирку в охладительную смесь. Когда выделение ] аза прекратилось, эфирный раствор был слит, профильтрован и обработан спиртовым раствором едкого кали. Образовался синевато-белый осадок, 1 оторый после фильтрования и высушивания в безвоздушном пространстве оказался тождественным с надугольным калием эфир, который хорошо растворяет перекись водорода и надхромовую кислоту, повидимому, является хорошим растворителем и для надугольной кислоты. [c.249]

Производные Б. к. широко применяют в синтезе красителей различных классов (напр., хлор- или нитробензойные к-ты), фармацевтич. препаратов, как инициаторы полимеризации (перекись бензоила), в пищевой пром-сти (сахарин). Метиловый и этилов1.и1 эфиры Б. к. обладают сильным запахом, они являются составными частями эфирных масел иланг-иланго-вого, туберозы и гвоздики. Сложные эфиры Б. к. от метилового до амилового применяются в композициях для духов и одеколонов. Бензиловый и коричный эфиры применяются в качестве фиксаторов запаха и растворителей нек-рых душистых в-в. Получают сложные эфиры Б. к. обычными методами этерификации бензилбензоат получают переэтерифи-кацией этилбензоата и др. способами. [c.205]

Взаимодействием тозилата 2-оксиметилантрахинона А—СНг—О—SO2—С6Н4СН3 с поливиниловым спиртом Изоре получены простые полиэфиры [39, 40]. Реакция протекала быстро при 100° С в среде безводного диметилсульфоксида. Продукты реакции, как и в предыдущей работе, могли быть получены с различным содержанием непрореагировавших гидроксильных групп в этом случае до эфирных групп. Смолы представляли собой порошки бежевого цвета, разлагающиеся в пределах 210—270° С (в зависимости от их строения) и нерастворимые в органических растворителях, за исключением диметилсульфоксида. В диметилсульфоксиде растворялись все смолы, кроме полимера, в котором на одну эфирную группу приходились две свободные спиртовые группы (в среднем). Поливиниловый спирт не реагировал с А— H2 I. Тонкоизмельченные полимеры можно восстанавливать трихлоридом титана, а затем превращать с хорошими выходами кислород, растворенный в воде, в перекись водорода. [c.214]

Эфир без перекисей. Соприкасающийся с воздухом эфир может содержать перек иси в количестве, достаточном для топо, чтобы разрушить значительные количества веществ, способных окисляться или вызвать взрыв при выпаривании растворителя. Для обнаружения перекисей в пробирке растворяют 1 мг бихромата натрия в I. ч.г зоды, добавляют каплю разбавленной серной кислоты, эфир и взбалтывают. Синее окрашивание эфирного слоя (перхромат) указывает на присутствие перекисей. Если эфир должен применяться для экстрагирования водного раствора, то его можн10 очистить от перекисей встряхиванием с 5%-1ны м раствором FeS04, слегка подкисленным серной кислотой удаление. перекисей возможно также путем растворения в эфире небольшого количества воды и добавления гидрида (кальция. Этот -реактив Применяют также для удаления последних следов влаги из эфира. Для этого эфир оставляют на ночь с гидридом кальция, затем добавляют еще немного гидрида и проверяют полноту высушивания по выделению пузырьков водорода. [c.335]

Графмюллер и Хьюзмен [94] исследовали реакцию окисления полиэтилена в виде порошка или в растворе при 120° в темноте. Окисление в растворе сопровождается деструкцией полимерных цепей, что приводит к снижению вязкости и молекулярного веса полимера, определяемого осмометрическим методом. Характеристическая вязкость полиэтилена, окисленного в растворе ксилола, при содержании в нем кислорода 0,96% понижается с 2,4 до 0,6 (определено в декалине при 120°). Вязкость полиэтилена, окисленного в растворе о-дихлорбензола, снижается до 0,3 при содержании кислорода 1,87 % (окисление в течение 161 час). Порошкообразный полимер окисляется быстрее за 100 час содержание кислорода достигает 5,1%. Растворы полиэтилена, окисленного до указанного содержания кислорода, образуют гели. Окисление полиэтилена сопровождается выделением небольшого количества летучих продуктов. Гидроксильные группы образуют 10% связанного кислорода, а карбонильные группы — 20%. Остальная часть кислорода расходуется на образование эфирных поперечных связей. После гидролиза или восстановления действием алюмогидрида лития сшитый полимер растворяется в соответствуюш их растворителях. В ИК-спектре восстановленного полимера отсутствуют полосы поглош ения, характерные для групп С = О и GO . Восстановленный полимер содержит 1% гидроксильных групп. Количество этих групп определяют по содержанию хлора после взаимодействия восстановленного полимера с хлорфенилизоцианатом. Эфирные связи, образуюш иеся в небольшом количестве при окислении полиэтилена в растворе, очевидно, являются внутримолекулярными связями, поскольку при восстановлении окисленного полимера вязкость его раствора мало изменяется. Если порошок полиэтилена предварительно обработать метилатом натрия, то при последующем окислении полимер лишь деструктируется, но не сшивается. Сшиванию способствует присутствие органических и неорганических кислот. При окислении полиэтилена в растворе о-дихлорбензола добавление уксусного ангидрида ускоряет деструкцию. Аналогично действует перекись бензоила добавление азо-бмс-изобутиронитрила не влияет на вязкость полимера. При окислении полиэтилена в растворе ге-ксилола перекись бензоила не ускоряет деструкцию, что, по-видимому, объясняется взаимодействием образующихся бензоат-радикалов с и-ксилолом. В отсутствие ге-ксилола бензоат-радикалы настолько быстро реагируют с полимером при 120°, что наличие кислорода не устраняет сшивания. [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология