Литийорганические распад

Процесс синтеза бутадиен-стирольных статистических каучуков может осуществляться в батарее из двух и более аппаратов, соединенных последовательно. Следует учитывать, что вязкость живого ассоциированного полимера быстро увеличивается как за счет повышения содержания полимера в растворе, так и за счет молекулярной массы, которая непрерывно растет с повышением конверсии мономеров. Вязкость живого ассоциированного полимера с молекулярной массой каучука (Зн-3,5)-10 при его содержании в растворе около 15% (масс,) достигает 20—40 Па-с. При дезактивации (разрушении литийорганических концевых групп) вязкость раствора уменьшается в несколько раз за счет распада ассоциатов. [c.276]

Однако имеются данные, указывающие на то, что в реакции простых литийорганических соединений с алкилгалогенидами участвуют радикалы. Промежуточно образующиеся радикалы были обнаружены методами ЭПР и химической поляризации ядер. Процесс может включать одноэлектронный перенос от карбаниона к галогеноалкилу с образованием алкильного радикала (Я ) и анион-радикала (Я Х ). Последний легко распадается на ион галогена и алкильный радикал. Алкильные радикалы объединяются, давая желаемый продукт, а также продукты диспропорционирования и симметричные продукты сочетания. [c.246]

Под влиянием литийорганического соединения происходит распад [c.286]

Распад литийорганических агломератов [c.471]

Мейер [90 ] изучал реакцию закиси азота с фениллитием, а также фенил-натрием, литиевыми, калиевыми и натриевыми соединениями флуорена, индена и, кроме того, с соединениями, металлированными литием по азоту — типа литийдифениламина, анилидов лития и N-металлированных имидов. Мейер показал, что все литийорганические соединения в результате реакции с закисью азота образуют азосоединения и ди- и тризамещенные гидразины. В случае соединений, металлированных литием по азоту, получают тетразены или продукты их распада. В случае применения имидов, металлированных литием (из нитрила и gHgLi), происходит внутримолекулярная конденсация с образованием С-фенилированного триазола. На основании полученных результатов Мейер предлагает несколько иную схему реакций литийорганических соединений с закисью азота [90] [c.58]

Предполагается, что взаимодействие щелочноорганических соединений с простыми эфирами проходит через стадию переходного циклического состояния (подобно промежуточному состоянию, предполагаемому в случав распада оксониевых или илидных систем) [22, 23]. Относительная реакционная способность литийорганических соединений во многом определяется применяемым растворителем. Часто реакции, которые практически не идут в углеводородных средах или протекают слишком медленно, становятся возможными в среде эфира. Еще более широкие возможности открыло применение тетрагидрофурана, а также диметоксиэтапа, третичных аминов, диметилсульфоксида, гексаметанола и др. Изменение реакционной способности литийорганических соединений в этих средах, по-видимому, связано с изменением полярности связи G — Li, что определяется как степенью агрегации (RLi) в этом растворителе, так и специфическим эффектом сольватации атома лития [2—3]. Зависимость полярности связи С— Li<— S от характера растворителя (S) изображена в виде схемы на стр. 32. Сольватация катиона лития зависит не только от относительной основности кислорода, образующего данный сольват [3], а и от пространственных факторов (строение как RLi, так и основания Льюиса S) [4]ср. [4а]. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология