Полипропилен при умеренных температурах

На рис. 2.13 приведены в координатах (Nq,/(1 — — время X — степень кристалличности) кривые поглощения кислорода при окислении полностью аморфного атактического и частично кристаллического изотактического полипропилена 1188], начиная с некоторого момента времени, обе кривые трансформируются в параллельные прямые линии. Это, согласно (2.80), означает, что процесс протекает с квадратичным обрывом цепи, и что константы скорости отдельных стадий для аморфной части атактического и изотактического полипропилена близки. Есть, однако, одно существенное различие между прямыми. Прямая, относящаяся к атактическому полипропилену, начинается из начала координат, тогда как начало прямой в случае изотактического полипропилена (X = 0,53 при температуре опыта) смещено на некоторый отрезок времени ( о), как если бы в полимере присутствовал ингибитор. С учетом кинетические кривые поглощения кислорода в случае неинициированного окисления полимеров при умеренных температурах могут быть описаны одной кинетической кривой в координатах No, — У А t — 4) (см. рис. 2.12). Это смещение можно объяснить линейным обрывом цепи на элементах кристаллической фазы, играющим заметную роль в самом начале реакции, когда свободные радикалы, участвующие в реакции окисления, захватываются кристаллическими образованиями, в которых кислород полностью отсутствует или его концентрация незначительна (рис. 2.14) [131, 188]. Слишком мелкие, плохо сформированные кристаллиты не могут удерживать свободные радикалы, однако по мере увеличения размеров и повышения упорядоченности кристаллитов растет их роль как ловушек свободных радикалов, в результате уменьшается скорость поглощения кислорода и увеличивается период индукции окисления полимера (рис. 2.15). [c.87]

Карбоцепные насыщенные полимеры (полиэтилен, полипропилен, полистирол, полиизобутилен и др.) более устойчивы к окислению. Так, при умеренных температурах они практически не окисляются кислородом воздуха, а деструктурируют только при нагреве. [c.24]

В результате проведения ряда экстракций указанными растворителями с последовательно повышающимися температурами кипения можно добиться некоторого фракционирования по составу, причем вначале удаляются сополимеры с более высоким содержанием пропилена. Полипропилен должен состоять из растворимой в эфире аморфной фракции и умеренно кристаллических фракций, растворимых в к-гексане и н-гептане. Высококристаллический полипропилен нерастворим в к-гептане. Линейный полиэтилен фактически не экстрагируется пй одним из растворителей, даже к-гептаном [c.117]

Для легко деполимеризующихся полимеров кинетическая длина цепи достигает десяти. Такое число следует из оценки количества летучих продуктов, приходящихся на единицу площади новой поверхности разрыва образцов полиметилметакрилата, по данным [395]. Согласно [300] на каждый погибающий радикал в механически разрушенном полиметилметакрилате при умеренных температурах также приходится около десятка выброшенных мономерных осколков. Наоборот, для многих других полимеров, таких, как полипропилен, отношение низкомолекулярных продуктов к числу радикалов оказывается весьма небольшим (порядка 0,1-4-0,01 [429]). В этом и других полимерах иные свободно-радикальные процессы оказываются более эффективными. [c.209]

Для пористых мембран Келгард [11], изготовленных вытяжкой полукристаллических пленок (см. гл. 8), проникание происходит, вероятнее всего, в микрокристаллических полостях, имеющих субмикронные размеры, а не через свободный объем в аморфной фазе. В ПЭ третичные атомы углерода расположены в узлах разветвления, вследствие чего они подвержены окислению, хотя в значительно меньшей степени, чем в некоторых аналогичных полимерах, например в полипропилене. Полиэтилен пониженной плотности умеренно растворим в тетрахлорметане и бензоле при температурах ниже 100 °С, однако не используется на практике для отливки мембраны. Полиэтилен пониженной плотности достаточно хорошо растворим при 220 °С в жирном диоксиэтиламине [25], что позволяет изготавливать на его основе как асимметричные, так и микропористые фазоинверсионные мембраны (см. гл. 7). Полиэтилен менее пригоден для изготовления мембран, чем сходный с ним полипропилен (ПП). Однако вследствие того что ПЭ содержит меньшее число третичных атомов углерода, чем ПП, он более устойчив к стерилизации у-облучением [3], что важно при использовании микропористых мембран в медицине. В то время как полипропилен легко разрушается при облучении (М п, ЛГа, и Мг снижаются), полиэтилен не только подвергается деструкции (Л/ уменьшается), но в нем проходит образование поперечных сшивок (Мш и Мг увеличиваются). [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология