Простые полиэфиры и аналогичные полимеры

Выше были рассмотрены особенности влияния химического строения полимеров на теплостойкость при переходе от сложных полиэфиров (полиарилатов) к полиамидам. Целесообразно проследить также влияние химического строения при переходе от сложных ароматических полиэфиров к простым [17]. Этот переход сопровождается некоторым снижением теплостойкости и появлением других особенностей. Так, зависимость температуры размягчения Tg пленочных образцов от напряжения ст для простых ароматических полиэфиров не является линейной снижение Tg замедляется с возрастанием ст в области больших значений напряжения (рис. III.16). Сравнивая сложные и простые полиэфиры аналогичного химического строения, легко заметить различия в, их теплостойкости. Кривые, ограничи- [c.155]

ПРОСТЫЕ ПОЛИЭФИРЫ И АНАЛОГИЧНЫЕ ПОЛИМЕРЫ [c.42]

Кристаллич. П. с. вместе с др. типами полимеров аналогичного строения можно расположить в порядке повышения темп-ры плавления в след, ряд простые полиэфиры <сложные полиэфиры полиангидриды < полиуретаны < полиамиды <полимочевины. [c.68]

В некристаллических уретановых полимерах, имеющих относительно более слабое эффективное межмолекулярное взаимодействие (например, в пенопластах и эластомерах на основе простых полиэфиров), влияние изменения степени поперечного сшивания обычно аналогично [c.420]

В простейших реакциях конденсации, рассмотренных в гл. П, две молекулы реагируют с отщеплением небольшой молекулы, например молекулы воды. Для простых реакций конденсации между одноосновными кислотами и одноатомными основаниями типичным является образование сложного эфира НСООН. Если реагирующие молекулы бифункциональны или содержат большее число групп, то в молекуле продукта сохраняются активные группы и оп может подвергаться дальнейшей конденсации. В результате часто получается линейный полимер, как в случае полиэфиров двухосновных кислот и гликолей, который имеет определенную повторяющуюся группу и характерную связь —СО—О— между группами. Для соединений с большим числом функциональных групп, например полиэфиров глицерина или фенол-формальдегидных полимеров, продукты реакции часто представляют нелинейные полимеры. При поверхностном рассмотрении эти повторяющиеся линейные и нелинейные процессы конденсации напоминают соответственно неразветвленные и разветвленные цепные реакции, но они таковыми не являются. Они протекают как непрерывный ряд аналогичных взаимодействий между исходными реагентами и по мере протекания реакции с продуктами реакции. Сначала образуется некоторое количество димеров , затем эти димеры реагируют с мономерами и другими молекулами димера , образуя большие молекулы, и т. д. Средняя степень полимеризации возрастает со временем сначала медленно, а затем очень быстро, пока не образуется несколько [c.393]

Уретановые пены, подобно уретановым эластомерам, обычно получают нз диизоцианатов и гидроксил содержащих полимеров, таких, как простые и сложные полиэфиры, причем для получения эластичных пенопластов используют смолы линейного строения или слегка разветвленные, а жестких — с более высокой степенью разветвления. Для улучшения пенообразования к системе обычно добавляют воду, за счет реакции которой с изоцианатом выделяется углекислый газ, нужный для вспенивания. В работах, опубликованных в последнее время, в качестве вспенивателей, особенно в производстве жестких пенопластов, рекомендуются некоторые низкокипящие жидкости, в частности трихлорфторметан. С целью обеспечения надежного регулирования процесса пенообразования и отверждения пеноматериалов используют катализаторы и стабилизаторы. Химия процесса пенообразования, подробно рассмотренная в гл. IV, иллюстрируется на примере бифункциональной смолы по-видимому, тл в случае применения разветвленных смол реакции будут аналогичными, но будет образовываться полимер с большей степенью сшивания. [c.387]

Низкотемпературные переходы в ароматических системах, показанные в табл. 1У.2, часто связывают с размораживанием молекулярной подвижности —СОО— и других аналогичных групп. Однако, как показывает опыт [42], если эти группы удалить из основной цепи (т. е. перейти от сложных полиэфиров к простым), то низкотемпературный максимум проявляется столь же интенсивно, но он существенно смещен в сторону более высоких температур (полимеры 10 и И). Следовательно, замена группы —СОО— на простую эфирную связь —О— затрудняет проявление подвижности соседних с ней фенильных ядер. В то же время температура а-перехода снижается, так как исключение полярных С = 0- [c.229]

Более серьезные отрицательные последствия в синтезе высокомолекулярных ПЭГ может иметь обнаруженное недавно [33] расщепление простых полиэфиров, в том числе полиэтпленоксида, под действием агентов основного характера типа бутиллития, щелочей, алкоголятов и т. п. Например, высокомолекулярный полиэтилен-оксид (молекулярная масса выше 100 тыс.) разлагается под действием бутиллития при 30 С до полиэтиленглпколя с около 1500. Аналогичным образом, но менее активно действуют соединения натрий и калия. Нетрудно предположить, что активность соединений щелочных металлов должна падать с увеличением радиуса и понижением электрофильности катиона, т. е. от Li+ к s , поскольку первоначально должен образовываться комплекс иона металла с кислородом. Роль таких реакций разрыва цепи непосредственно в ходе полимери-зациоиного процесса анионного типа в настоящее время не ясна. [c.228]

Практически одинаковое термическое поведение поли-1,3,4-оксадиазолов на воздухе и в атмосфере азота позволяет предположить, что процесс деструкции в обоих случаях представляет собой термолитическую реакцию. Полученные в последнее время масс-спектрометрические данные для продуктов разложения 3,5-дифенил-1,2,4-оксадиазола и 2,5-дифенил-1,3,4-оксадиазола показали, что механизмы процессов их деструкции различны. Для производных 1,3,4-оксадиазола основным процессом является образование молекулярного азота. Если термическое разложение поли-1,3,4-оксадиазолов протекает по этому механизму, то в качестве промежуточного продукта должен образовываться простой полиэфир. Это подтверждается работой Элерса который определил, что среда оказывает аналогичное влияние на термогравиметрический анализ простых полиэфиров и поли-1,3,4-оксадиазолов и термогравиметрические кривые для этих полимеров подобны. [c.176]

Расчеты коэффициента упаковки k показывают, что, как правило, значения k для простых и сложных полиэфиров примерно одинаковы (табл. III.5) и близки к среднему значению ср = 0,681, характерному для всех стеклообразных полимеров при 20°С. Исключение составляет только простой полиэфир на основе дифенилолпропана и 4,4 -дифторбензофенона, для которого = 0,637, т. е. существенно ниже среднего значения. Все это позволяет заключить, что снижение Tg при переходе от сложных полиэфиров к простым (аналогичного строения), за исключением полимера на основе дифенилолпропана и 4,4 -дифторбензофенона, не может быть связано с уменьшением плотности упаковки макромолекул. [c.156]

Простой недорогой способ можно применить для ориентировочного определения влажности прессовочного порошка из термопластичной смолы при его подготовке к работе 182]. Несколько крупинок порошка помещают на предметное стекло микроскопа и нагревают на горячем столике до расплавления. Расплав прижимают сверху другим предметным стеклом. По числу и размеру пузырьков, образующихся при охлаждении расплава, можно грубо оценить содержание влаги. Этот метод применен для поли-карбонатной смолы Lexan, содержащей 0,012—0,13% воды. Аналогичный простой подход предложил Уомбах [197] для контроля степени высушивания некоторых прозрачных полиэфиров. Автор отвешивал в пробирку крупинки смолы, запаивал пробирку и помещал в нагреватель при температуре около 250 °С (выше точки плавления полимера). Когда образец расплавлялся, трубку вынимали из нагревателя, и она охлаждалась. Количество воды приблизительно определяли по площади поверхности конденсата. Этим способом проанализированы образцы с содержанием воды 0,01—0,17%. [c.589]

Правильность высказанного предположения подтверждена экспериментальными результатами по влиянию концевых групп на адсорбируемость ряда простых и сложных полиэфиров из растворов метилэтилкетона на поверхности силикагеля. При сравнении равновесной адсорбции ПДЭГА с концевыми гидроксильными группами и ПДЭГА с бутоксильными концевыми группами, имеющих близкие среднечисловые молекулярные веса и МВР, установлено, что в первом случае величина адсорбции в несколько десятков раз выше,-чем во втором Аналогичные результаты получены при исследовании адсорбции на силикагеле сополимеров тетрагидрофурана с окисью пропилена и эпихлоргидрином На рис. 3 приведены изотермы адсорбции образцов политетрагидрофурана различной функциональности имеющих Мп = 1000. Видно, что максимальная адсорбция наблюдается у полимера с / = 2. Минимальная адсорбции характерна для полимера, макромолекулы которого не имеют гидроксильных групп. Промежуточное положение по способности адсорбироваться на поверхности силикагеля занимает монофункциональный полимер. [c.215]

ГО, но достаточно мощного лука наиболее подходила для стрельбы с колесниц или для конницы. Имеются сведения [4], что монгольские луки изготавливались из большого количества различных материалов, в том числе из сухожилий животных, древесины и шелка, соединенных с помощью клея. Аналогично, стволы дамасских пушек и японские церемониальные мечи изготавливались из композиционных материалов. Природный лак, при очистке которого получают шеллак, использовался в Индии и Китае в течение нескольких тысячелетий (об этом упоминается в Веде, написанной около 1000 лет до н. э.). Этот лак животного происхождения (продукт жизнедеятельности насекомых) представляет собой сложную полимерную композицию, содержащую наряду с прочими компонентами простые и сложные полиэфиры. В Индии этот лак использовали для заполнения рукояток мечей и для изготовления точильных камней смешением его с мелким песком. Последний пример является прообразом современных шлифовальных кругов на полимерной связке. В 500-х годах до н. э. греки делали триремы (суда с тремя рядами весел), кили которых были значительно длиннее любого ствола дерева. Без сомнения, отдельные части такого судна представляли собой композиционные конструкции . Между 500 г. до н. э. и 500 г. н. э. практически не появилось никаких новых типов материалов, хотя были достигнуты большие успехи в вопросах конструирования. Другими словами, человек в это время стремился улучшить технику и экономику использования имеющихся материалов, но не искал пути и возможности их комбинирования — в противоположность современному развитию полимерного материаловедения. В настоящее время промышленность редко доводит производство новых полимеров до масштабов ПВХ или ПЭНП и значительно больше производит новые композиции на основе известных полимеров (например, вспененный ПВХ). Поэтому многие изобретения древности не могли быть реализованы из-за отсутствия требуемых материалов. Типичным примером является изобретение грека Ктесибиуса, произведшего революцию в артиллерии. Точно также бесчисленное количество насосов, рычагов, воротов, двигателей легендарного Архимеда без сомнения были бы значительно более эффективными, если бы изготавливались из более подходящих материалов. По-видимому, величайшими новаторами и перенимателями чужих идей в древности были римляне. Фактически большинство грандиозных общественных зданий [c.15]

Гофман и сотр. [40, 41] окисляли меченный 5 ксилан и полиэфиры раствором Бенедикта (HNO3, K IO3, Си(ЫОз)о), содержавшим добавленный сульфатный носитель. Серу осаждали в виде сульфата бария. Сульфат бария измельчали до суспензии и наносили на 5-миллиметровые алюминиевые формы слоем толщиной 6—11 мг1см легкими круговыми движениями стеклянной палочки. Образцы сушили под инфракрасной лампой. Для частичной компенсации неравномерного распределения образец в процессе счета 3 раза поворачивали на 120°. Для аналогично приготовленных препаратов различие составляло 5—15%, хотя было произведено 2000 отсчетов, соответствовавших статистической ошибке всего 2%. Чтобы привести к нулевой толщине, строили поправочную кривую на самопоглощение. Счет все еще оставался простым для полимера с мечеными концевыми группами и молекулярным весом 10 , где удельная активность соответствовала 100 импЫин. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология