Кривые трансформирующиеся

Использование кинетических кривых, которые выражают изменение концентрации одного из реагентов со временем в ходе химического превращения. Такие кривые нужно получить при нескольких температурах (минимум при двух) и при постоянном исходном составе. Далее эти кривые трансформируют по оси времени, т. е. совмещают их с какой-то выбранной стандартной кривой. Трансформирование осуществляется изменением масштаба [c.339]

На рис. 2.13 приведены в координатах (Nq,/(1 — — время X — степень кристалличности) кривые поглощения кислорода при окислении полностью аморфного атактического и частично кристаллического изотактического полипропилена 1188], начиная с некоторого момента времени, обе кривые трансформируются в параллельные прямые линии. Это, согласно (2.80), означает, что процесс протекает с квадратичным обрывом цепи, и что константы скорости отдельных стадий для аморфной части атактического и изотактического полипропилена близки. Есть, однако, одно существенное различие между прямыми. Прямая, относящаяся к атактическому полипропилену, начинается из начала координат, тогда как начало прямой в случае изотактического полипропилена (X = 0,53 при температуре опыта) смещено на некоторый отрезок времени ( о), как если бы в полимере присутствовал ингибитор. С учетом кинетические кривые поглощения кислорода в случае неинициированного окисления полимеров при умеренных температурах могут быть описаны одной кинетической кривой в координатах No, — У А t — 4) (см. рис. 2.12). Это смещение можно объяснить линейным обрывом цепи на элементах кристаллической фазы, играющим заметную роль в самом начале реакции, когда свободные радикалы, участвующие в реакции окисления, захватываются кристаллическими образованиями, в которых кислород полностью отсутствует или его концентрация незначительна (рис. 2.14) [131, 188]. Слишком мелкие, плохо сформированные кристаллиты не могут удерживать свободные радикалы, однако по мере увеличения размеров и повышения упорядоченности кристаллитов растет их роль как ловушек свободных радикалов, в результате уменьшается скорость поглощения кислорода и увеличивается период индукции окисления полимера (рис. 2.15). [c.87]

Кривые трансформируются друг в друга [c.173]

Кривые трансформируются друг в друга, если диффузия квазиравновесная [c.173]

Лишь после установления полного соответствия теоретических и экспериментальных кривых можно попытаться, например, разделить энергии активации двух элементарных стадий, комбинация которых определяет весь процесс, даже если эти энергии активации отличаются по величине. Как следует из табл. 4.2, если обе элементарные стадии относятся к одной и той же однородной зоне реакции или даже к различным зонам в случае плоского образца и если кинетические кривые трансформируются друг в друга при изменении масштаба по оси времени, то зависимость скорости от температуры и давления сохраняет свой вид при любых а от О до 1, хотя и является довольно сложной. Вместо аррениусовской прямой, в частности, получается кривая, и непосредственное использование экспериментальных данных без привлечения дополнительных модельных представлений не позволяет разделить две энергии активации. [c.175]

Все сказанное справедливо и для тех случаев, когда экспериментальные точки аппроксимируют не прямой, а какой-либо кривой. В этом случае график остатков строится тоже от прямой горизонтальной оси. В этом случае он отражает отклонения точек от аппроксимирующей кривой (сама кривая трансформируется при этой операции в прямую). Основную трудность вызывает неопределенность, плохая воспроизводимость построения аппроксимирующей кривой. При ее преодолении (например, задании кривой уравнением) последовательность действий такая же, как для аппроксимации прямой линией. [c.54]

Использование кинетических кривых, которые выражают изменение концентрации одного из реагентов со временем в ходе химического превращения. Такие кривые нужно получить при нескольких температурах (минимум при двух) и при постоянном исходном составе. Далее эти кривые трансформируют по оси времени, т. е. совмещают их с какой-то выбранной стандартной кривой. Трансформирование осуществляется изменением масштаба графика по оси времени. Множитель, который при этом используется, называется коэффициентом трансформации (х). [c.342]

И инициатора. Из кинетических кривых поглощения кислорода находят начальные скорости окисления, для чего начальные участки кинетических кривых представляют в координатах (рис. 5.7). Киистичсскис кривые трансформируются в прямые липни, тангенс угла наклона которых к осн аосцисс равен Уи - По v рассчитывают а, которая, согласно выражению (1), не должна зависеть от Vi и [InH] о. В табл. 5.2 в качестве примера приведены кинетические параметры окисления топлив Т-6 и РТ, содержащих в качестве ингибитора ионол, в присутствии инициатора пероксида кумила [287]. Из данных табл. 5.2 видно, что значения v в этих опытах больше единицы, т. е. окисление протекает цепным путем, а а не зависит от [1пН]о. [c.143]

Монорадикалы. Все стабильные индивидуальные иминоксилы обладают очень простым спектром ЭПР, подобным спектру 2,2,6,6-тетраметил-4-оксопиперидин-1-оксила (см. рис. 12, стр. 43). Однако, как уже уподпшалось, при растворении вещества в подходящем растворителе синглетная кривая трансформируется в группу из трех линий с расстоянием между компонентами около 15 э (см. рис. 13, стр. 43). [c.112]

Нескопько изолиро-ванных областей, разделенных во времени н в пространстве Если условие (4.51) выполнено, а перекрывание и поглощение потенциальных центров не зависят от Т, Р/ то кривые трансформируются друг в друга гr = k(T,P ...)g(a)(l-a). (4.33) Сохранение формы зависимостей при любых а (как в случае 1) [c.174]

Есчи для образования и роста зародышей энергии активации б низки или зависимости от давления одинаковы, то соответствующие кривые трансформируются друг в друга при любых а при условии, что влияние замедляющих факторов не зависит от Т, Р/. .. [см. уравнение (4.33)] То же, что и в предыдущем случае, но в большем интервале степеней превращения у [c.174]

При замене аргумента на обратную величину убывающий участок кривой трансформируется в возрастающий участок и наборот. Это видно из того, что между первыми производными существует следующая зависимость [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология