Аморфная фракция

Продуктами термоокислительной деструкции полипропилена являются ацетальдегид, формальдегид, окись углерода, углекислота [68, 69]. Высокомолекулярная стереорегулярная фракция полипропилена нерастворима ниже 80, выше этой температуры она растворяется в толуоле, ксилоле, хлорированных углеводородах. Содержание высокомолекулярной стереорегулярной фракции в техническом полипропилене колеблется от 80 до 93%. Наряду со стереорегулярной фракцией полимер содержит чисто аморфную фракцию (5—9%), растворимую в эфире. Остальное количество полимера [c.788]

Вещества, способные образовывать ониевые соли, уменьшают количество образующегося при полимеризации продукта, растворимого в холодном и кипящем гептане (аморфные фракции и стереоблоки). Частично, однако, меньшая растворимость в гептане обусловлена более высоким молекулярным весом полимера [33а, 336]. [c.47]

Нет хорошо выраженной границы между гемицеллюлозами и целлюлозой. Часть гемицеллюлоз, находясь в толще трудногидролизуемой целлюлозы, гидролизуется одновременно с ней. Аморфная фракция целлюлозы гидролизуется также легко, как и основная масса гемицеллюлоз. По этой причине при гидролизе гемицеллюлоз разбавленными кислотами часть глюкозы образуется из целлюлозы. [c.300]

Многие исследователи полагают, что кристаллиты и аморфные фракции углерода связаны ковалентно, и в целом активный уголь представляет собой высокоуглеродный полимер [34]. Есть, однако, ряд данных, которые такой моделью не объясняются, и для их объяснения была выдвинута модель переплетенных лент, состоящих из однородного углеродного вещества в виде молекулярно дисперсных беспорядочно переплетенных нитей, образованных графитовыми слоями. Представление о кристаллической структуре активных углей, все же, по-видимому, лучше описывает пористую структуру активного угля и его адсорбционные свойства. [c.28]

Растворенные аморфные фракции или стереоблокполимеры при необходимости можно выделить в твердом виде. В настоящее время уже найдены методы использования атактических и стерео-блокполимеров во многих отраслях промышленности. [c.51]

Рис. 5.15. Зависимость площадей пиков на кривых кристаллизации полипропилена от содержания аморфной фракции

Процесс производства ориентированной полипропиленовой пленки начинается с экструзии и непосредственного охлаждения. Заготовка должна обладать возможно более низкой степенью кристалличности [5, 6]. Высокое содержание аморфной фракции достигается непосредственным охлаждением заготовки после экструзии до О—4° С илн более низкой температуры [5—9]. Имеются и другие способы ограничения степени кристалличности, например с применением соответствуюш,его растворителя [9] или нагревания до температуры на 10—15° С выше температуры плавления кристаллической фазы [7]. Были предприняты также попытки применения ультразвука [10]. [c.280]

Долю аморфной фракции (ха) в неподвижной полимерной фазе можно найти по формуле [c.51]

Метод определения полидисперсности кристаллической и аморфной фракций стереорегулярного (изотактического) полипропилена предложен Роговиным и Дружининой [1321] и другими исследователями [1322]. Отделение аморфного полипропилена от кристаллического осуществлялось экстракцией толуолом Аморфный полипропилен оказался весьма полидисперсным по- [c.254]

Полученный таким образом полипропилен содержит низкомолекулярную и аморфную фракции, представляющие собой липкую или каучукообразную эластичную массу. Они могут быть извлечены из полученного продукта экстракцией диэтиловым эфиром, а затем -гептаном, в аппарате Сокслета. в течение 24 ч в атмосфере азота. Из 4 г исходного продукта около 0,2 г растворимы в диэтиловом эфире и 1,2 г в -гептане растворенные фракции могут быть выделены выпариванием растворителя либо высаживанием в метаноле. [c.156]

Для отделения аморфной фракции сухой полимер перемешивают в течение 3 ч со смесью 500 мл ацетона и 2 мл конц. НС1 оставшийся нерастворимый продукт фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 60 °С выход составляет 85—95% полистирола, способного кристаллизоваться. [c.157]

Таблица 78. Продукты деструкции аморфных фракций полиоксипропилена литийбутилом [18]

Степень кристалличности определяют вычитанием интенсивности диффузного рассеяния от аморфной фракции из общей интенсивности по методу Германса [17]. Однако этот метод, несмотря на его детальную обработку, включает ряд допущений и не является теоретически строго обоснованным. Чаще ограничиваются оценкой индекса кристалличности /кр [18], который выражается через отношение ширины второго экваториального пика —рефлекс от плоскости (101) —к его высоте [c.21]

Изучение ИК-спектров дейтерированных образцов КМЦ с одинаковой степенью замещения позволило отметить некоторые особенности структуры образцов КМЦ, полученных по разным способам алкилирования. Как видно пз рис. 5.8, наибольшая скорость обмена наблюдается для образца (кривая III), полученного в среде пропанола. Для него же наблюдается наибольшее количество легкодоступной аморфной фракции (по величине обмена). Наименьшая скорость п глубина обмена наблюдается для образца, по.лученного по способу I (кривая /). [c.113]

Джеффрисом [120] была установлена приблизительно линейная зависимость между содержанием в целлюлозе аморфной фракции и ее влажностью. С помощью ИК-спектров в области валентных колебаний групп ОН четко показано, что сорбция воды почти целиком происходит на аморфных структурах. По определению Джеффриса, кристаллическими являются такие участки целлюлозы, в которых водородные связи имеют регулярное и упорядоченное расположение и характеризуются четкими полосами поглощения, соответствующими валентным колебаниям ОН-групп в аморфных участках расположение водородных связей нерегулярно, и поэтому они имеют широкие, лишенные характерных черт полосы поглощения, соответствующие валентным колебаниям групп ОН. [c.440]

Монохлор ацетал ьдегид Полимер Триалкилалюминий —78 С. Полимер содержит кристаллическую н аморфную фракции [2909] [c.366]

В изотактич. П. всегда содержится небольшое количество атактич. (аморфной) фракции, хорошо растворимой ири 20°С в )1-гептане и большинстве углеводо- [c.105]

Конденсированный продукт был выделен авторами следующим образом. 10 г (+)-катехина растворяли в смеси диоксан + HgO - -концентрированная H I (5 4 1), полученный раствор выдерживали четыре дня в атмосфере азота при комнатной температуре. За это время удельное вращение раствора изменилось с +16 до —7°. Противоточным распределением из реакционной смеси выделили 3,5 г ограниченно растворимой в эфире аморфной фракции, обладающей свойствами дубильных веществ. После ацети-лирования получили 2 г кристаллической смеси, из которой после очистки выделили 0,4 г однородного кристаллического вещества с удельным вращением + 47°. Молекулярный вес был удвоен по [c.201]

С ростом концентрации триэтилалюминия падает молекулярный вес и повышается содержание изотактического полимера. Эти изменения, впрочем, не настолько существенны, чтобы представлять технический интерес. В зависимости от концентрации мономера несколько возрастают молекулярный вес и содержание фракций, экстрагируемых н-гептаном. При концентрации мономера 10% с катализатором а-Т1 С1з (7 м 1г) образуется полимер, содержащий - -11% аморфных фракций по мере увеличения концентрации мономера содержание этих фракций постепенно повышается и при полимеризации без растворителя в чистом мономере достигает 17%. Т [c.43]

Растворимость полипропилена является функцией его пространственной упорядоченности (т, е. способности к кристаллизации) и молекулярного веса. Следовательно, при низких темпера-тура.х растворяются прежде всего низкомолекулярные аморфные фракции, а при более высоких — низкомолекулярные и наименее упорядоченные стереоблочные. Аморфные фракции можно удалить 1 ысшими углеводородами (например, гептаном или бензином) при нормальных температурах (20° С). Полное удаление стереоблок-полимеров возможно лишь при повышенной температуре (до ]00°С). Натта характеризует изотактический полимер как фракцию, неэкс-трагпруемую кипящим н-гептаном. [c.51]

Четкие тепловые эффекты, наблюдаемые ири нагревании илп охлаждении полимеров в областях фазовых превращений, позволяют использовать дифференцнально-термический анализ для изучения этих превращений. Толчинский с сотрудниками [39] дифференциально-термическим методом определяли содержание в образце аморфных фракций по площади пика на кривой охлаждения иолипропилена (рис. 5.14, 5.15), Ки [35] и Нечитайло [c.111]

Наряду с кристаллическими известно большое количество аморфных и частично кристаллических переходных форм углерода. Их структура может быть классифицирована на три основные фуппы турбостратная структура, аморфный углерод и надатомные образования высшего порядка. Основой турбосфатной структуры являются базисные плоскости, образующие пакеты, в которых, однако, отсутствует определенная ориентация. Пакеты представляют собой двухмерные кристаллы. В ядерной части структуры пакетов атомы углерода имеют зр"- и 5р-гибридизацию. Кристаллические пакеты и аморфные фракции углерода химически связаны между собой и образуют полимерные структуры высшего порядка. [c.9]

Длину кристаллитов характеризовали по величине предельной СП остатков волокна после гидролиза. Эта величина, хотя и является относительной вследствие проходящей при гидролизе рекристаллизации [103], однако сравнительно хорошо коррелирует с длиной больших периодов, определяемых рентгенографически при малых углах рассеяния и электронно-микроскопических наблюдений. Показатель кристалличности определен по Ант-Вуоре-ну [104] как отношение ширины пика рефлекса на фотометрической кривой к его высоте. Этот показатель, хотя и не позволяет количественно определить содержание кристаллической и аморфной фракций, тем не менее, по мнению ряда исследователей [105], [c.211]

Как и другие высокомолекулярные соединения, целлюлоза является мо.1екулярно неоднородным продуктом. Для химической переработки желательна (6, 7) целлюлоза, более однородная по молекулярному весу При хи.чических взаимодействиях сказывается не только химическая природа целлюлозы, имеющая три гидроксильные группы, но и ее макро- и микроструктура. Под микроструктурой целлюлозы и целлюлозного материала понимается в частности соотношения кристаллической, мезоморфной и аморфной фракций (8). Макроструктура характеризуется главным образом развитой сетью субмикроскопических капилляров. [c.9]

Твердые полимеры не могут, как правило, быть получены в чисто кристаллич. состоянии и всегда содержат ту или иную долю аморфной фракции. В отличие от молекул низ-комолекуляркых в-в макромолекулы обычно входят в кристалл в многократно сложенном виде. Для век-рых блоксополимеров наблюдаются специфич. кристаллич. структуры, образованные аморфными элементами, упакованными в правильном трехмерном иорядке. См. также Кристаллическая структура. Кристаллохимия Крш> таллизация. Рост кристаллов. [c.287]

TI I4—А1(г о-С4Н,)з (1 1,75) в сухом -гептане, 1,56 бар, 40 С, 2, 5 ч. В И почти не содержится аморфной фракции [560]. См. также [561, [c.577]

Децен-1 (I), 4-ме-тилпентен-1 (II) Блоксополимер (111) Ti lg—Al( 2H5)2 l в -гептане, 50° С, 4 ч, при барботировании N2, содержащего 25% Hj (скорость продувания 35 л/ч). Из 80лл I и 1420 мл II получают 430 г III, содержащего 8,2 вес.% I. III имеет малое содержание низкомолекулярной и аморфной фракций [1027 [c.601]

На скорость диффузии кислорода в полукристаллические полимеры влияет морфология и соотношение поверхность/объем, а также другие факторы. Изменение скорости окисления полиэтилена с увеличением толщины образца показано на рис. XIII-3. Основными продуктами окисления являются двуокись углерода, вода и окисленный полимер. В процессе окисления внешняя поверхность образца полимера окисляется в большей степени, чем внутренние области полимера, так как количество поглощенного кислорода зависит от скорости реакции и относительных скоростей диффузии кислорода и продуктов окисления. По-видимому, более плотные кристаллические области в препаратах полиэтилена и полипропилена недоступны для кислорода, так как общее количество поглощенного кислорода приблизительно пропорционально содержанию аморфной фракции в этих полимерах [6]. Например, высококристаллический полиэтилен, полученный кристаллизацией из разбавленного рас- [c.456]

Растворимость химикатов-добавок в неполярных каучуках выше, чем в частично кристаллизующихся полиолефинах (табл. 4.1), потому что кристаллические области полиолефинов недоступны для добавок, и кристаллы снижают пластифицирующее действие растворенных веществ. Между кристалличностью и растворимостью добавки нет прямой корреляции. Растворимость добавок зависит не только от объема аморфной фракции, но также от ее строения. Было установлено [30], что растворимость ДФ и фенил-(3-нафтиламина (ФНА) в твердых полиэтиленах с различной кристалличностью практически одинаковая и лишь слегка падает в полимере с высокой кристалличностью. Авторы относят это к нерегулярности аморфных областей полимера, плотность которых уменьшается с увеличением кристалличности полимера. Мойсен [31] показал, что растворимость Ирганокс 1076 в ПЭ при 60 °С лишь немного изменяется при увеличении кристалличности полимера в диапазоне от 43 до 57% (интервал плотности 0,92-0,94 г/см ), но при повышенных температурах (70 и 80°С) при увеличении кристалличности растворимость падает. Следует заметить, что кристалличность, измеренная при комнатной температуре, может существенно изменяться при изменении температуры, особенно в области вблизи интервала плавления. [c.118]

Описан процесс полимеризации изопрена в бензоле при 70—80° в присутствии каталитической системы этилмагнийхлорид — четыреххлористый титан при этом образуется смесь кристаллического и аморфного полимеров. Аморфная фракция, растворимая в бензоле, составляет 63% от общего выхода полимера и содержит 87% ifM -l,4-, 5% транс- [c.151]

Одним из новых и перспективных направлений в синтезе стереорегулярных полимеров является получение оптически активных полиолефинов 4557-4554 Оптическая активность полученных полимеров, отнесенная к мономерной единице, значительно больше активности низкомолекулярных соединений аналогичного строения. Наличие оптической активности у аморфных фракций объясняется тем, что даже в атактических макромолекулах присутствуют небольшие изотактические участки цепи, имеющие спиральную форму 4559 Рацемическую смесь оптически активных поли-а-олефинов разделяют селективной абсорбцией из раствора кристаллическим оптически активным углеводородом, нерастворимым в растворителе смеси 4557,4558 Получены изотактические сополимеры 4-метилпентена-1 со стиролом и другими олефина- [c.311]

Как уже было отмечено, между высокомолекулярными полимерами и некоторыми растворителями происходит взаимодействие, которое выражается в сорбции молекул растворителей макромолекулами полимера. Сорбция идет прежде всего в аморфных частях макромолекул, так что полимеры с более высоким содержанием аморфной фракции набухают легче. Поскольку соотношение между аморфными и кристаллическими фракциями изменяется с температурой, повышение ее способствует увеличению содержания аморфной фракции и на-бухаемости. Взаимодействие между полимером и растворителем возможно только тогда, когда силы когезии меладу молекулами застворителя близки к силам когезии между цепями полимера [1, 24]. [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология