Изобутилен ионов и радикалов

Указывалось, что хотя С4Н" и СзН не единственные радикалы, которые могут образоваться при диссоциативном колебании, сопровождающем рекомбинацию первичного ион-радикала с электроном [реакция (2)], но только они благодаря резонансу могут быть достаточно стабильными, чтобы не реагировать с мономерным изобутиленом. Все другие горячие радикалы должны присоединяться к изобутилену или отрывать от него водород [c.527]

Энергетический баланс между стадиями развития цепи таков, что реакция, по-видимому, возможна (суммарное значение ДЯ=—14,9 ккал). Если реакция произойдет, будет происходить преимущественно присоединение против правила Марковникова, так как ориентация определяется главным образом структурой свободного радикала, образующегося на стадии присоединения. При полярном присоединении аммиака к изобутилену в присутствии серной кислоты в качестве катализатора почти весь аммиак и большая часть катализатора будут связаны в ионе аммония, и поэтому скорость присоединения будет (в практическом плане) ничтожной. [c.685]

При облучении силикагеля из гидроксильных групп, на которых адсорбирован изобутилен, и из бренстедовских кислых центров, на которых стабилизируются дырки, высвобождаются протоны. Присоединяясь к молекуле изобутилена, протон образует ион (СНз)зС , который и инициирует полимеризацию. Рекомбинация полимерных ионов с электронами приводит к образованию концевых полимерных радика.лов, фиксируемых методом ЭПР. [c.437]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Изобутилен, который с большим трудом полимеризуется по радикальному механизму, присоединяется к катионному концу катион-радикала, после чего радикальные концы могут сдваиваться, образуя дикарбоний-ион [1007] [c.196]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология