Стадии развития цепи

Хлорирование метана протекает как цепной радикальный процесс, поскольку атомарный хлор, участвующий в начальной стадии развития цепи, регенерируется на последующей стадии. Ниже представлен механизм реакции хлорирования - последовательность отдельных стадий превращения исходных реагентов в продукты реакции. [c.14]

По особенностям стадии развития цепи цепные реакции делятся на две группы неразветвленные цепные реакции, когда в процессе развития цепи число свободных валентностей в звене цепи остается постоянным, и разветвленные цепные реакции, когда развитие цепи идет с увеличением свободных валентностей в звене цепи. В качестве примера неразветвленной цепной реакции рассмотрим реакцию взаимодействия водорода с хлором. В темноте водород и хлор практически не взаимодействуют. Но при освещении системы солнечным светом реакция протекает со взрывом. Зарождение цепи происходит при поглощении молекулой С кванта энергии h [c.605]

Образуется непрерывная цепь реакций. Процесс течет по так называемому цепному механизму, используя для накопления энергии активации энергию самой реакции, т. е. этот процесс не стационарен по отношению к максвелл-больцмановскому распределению. Последовательность реакций 2а, 26,. .. называется стадией развития цепи. [c.271]

Сложные реакции. Механизмы реакций замещения октаэдрических и плоско-квадратных комплексов металлов. Цепные реакции. Стадия зарождения цепной реакции, стадия развития цепи, ингибирующая стадия и стадия, обрывающая цепь. Стационарное состояние. [c.350]

Это уравнение, после его экспериментального установления, не удавалось объяснить в течение 13 лет. Затем почти одновременно это сделали три группы ученых, возглавляемые Г. Эйрингом, К. Герцфельдом и М. Поля-ни. Они высказали предположение, что реакция протекает по цепному механизму, включающему две стадии развития цепи [c.385]

В цепных реакциях промежуточные соединения образуются на первой стадии, называемой стадией зарождения цепи. Далее промежуточное соединение реагирует с исходным веществом, давая продукт реакции и новые частицы промежуточных соединений на стадии развития цепи. Время от времени промежуточные соединения расходуются на стадии обрыва цепи. Таким образом, имеем [c.34]

Наиболее важной частью цепной реакции является стадия развития цепи. На этой стадии общее число молекул промежуточных соединений не меняется. Следовательно, в реакциях цепного типа молекула промежуточного соединения может вызвать длинную цепь превращений исходных веществ, прежде чем образовать конечный продукт. [c.35]

П-13. Термическое разложение углеводородов при повышенных температурах часто приводит к образованию смеси разнообразных продуктов. С позиции свободнорадикального механизма это объясняется тем, что в стадии зарождения цепи радикалы образуются медленно, а многочисленные реакции продолжения цепи происходят быстро. Какова наиболее вероятная стадия развития цепи для следующих исходных веществ [c.57]

И. Стадия развития цепи—это последовательный ряд элементарных актов процесса, в результате которых расходуются исходные вещества и образуются продукты реакции с сохранением свободной валентности в форме нового свободного радикала. [c.182]

На рис. И1.14, а и И1.15 приведены схемы стадий развития цепи с неразветвленными цепями. В обоих случаях каждый элементарный акт развития цепи сопровождается простым воспроизводством свободных радикалов, т. е. каждый свободный радикал порождает лишь один новый — способный продолжать цепь превращений. [c.182]

Приведенная на рис. И1.14, б схема стадий развития цепи с разветвленными цепями показывает, что в этом случае в результате каждого элементарного акта развития цепи образуются два новых свободных радикала, способных стать началом очередной цепи превращений, т. е. происходит расширенное воспроизводство свободных радикалов. [c.182]

Основные стадии реакции полимеризации 1-я стадия — зарождение активных центров 2-я стадия — развитие цепи углеродных атомов 3-я стадия — обрыв цепи и замыкание связей. [c.473]

Хлорирование метана протекает как цепной радикальный процесс, поскольку атомарный хлор, участвующий в стадии развития цепи, вновь образуется на последующей стадии. Зарождение цепи (инициирование), состоящее в образовании свободных атомов хлора, может осуществляться несколькими способами термически, фотохимически и с помощью инициаторов. [c.147]

На стадии инициирования образуются радикал карбоновой кислоты II и радикал галогенида. На стадии развития цепи первый из них [c.396]

Под действием света или перекиси образуются радикалы брома и трихлорметила. На первой стадии развития цепи радикал ОдС-атакует олефин и, присоединяясь к нему, образует радикал, кото [c.416]

Тепловой эффект для первой стадии развития цепи двух этих конкурирующих нроцессов достаточно сильно различается [c.363]

Стадии развития цепи приведены ниже [c.173]

Основная часть продуктов цепной реакции образуется на стадии развития цепи, поэтому суммарный процесс крекинга н-бутана можно описать системой из двух параллельных реакций [c.307]

Более высокую избирательность атома брома по сравнению с атомом хлора можно объяснить с помощью постулата Хэммоида (см. гл. 3, разд. 3.4.5). Первая стадия развития цепи нри хлорировании пропана экзотермична = -5 ккал/моль), тогда как первая стадия развития цеии ири бромировании пропана эндотермична ( Я° = +10 ккал/моль). Следовательно, энергия активации для бромирования должна быть выше, чем для хлорирования. Согласно постулату Хэммоида, для эндотермического [c.363]

В результате взаимного влияния углеводородов на стадии развития цепи состав продуктов термического распада смеси углеводородов отличается от продуктов распада индивидуальных веществ. [c.317]

В этом случае дополнительное образование свободных радикалов происходит с запаздыванием во времени относительно стадии развития цепи. Тип разветвления цепи, связанный с образованием свободных радикалов из промежуточного молекулярного соединения, получил название вырожденного разветвления. [c.235]

Рис. 2.3. Энергетическая диаграмма стадии развития цепи при хлорировании метана

Суммарная скорость радикально-цепного процесса и кинетическая длина цепи, фактически определяющие выход при данных физико-химических условиях, зависят от скоростей реакций зарожде ния, развития и обрыва цепи (см. гл. И). Скорость реакций зарождения цепи обычно можно регулировать подбором инициатора, температуры и других экспериментальных условий. Скорость реакций обрыва цепи не поддается прямому контролю, поэтому такие реакции являются серьезным ограничением процессов, текущих по радикально-цепному механизму. Реакции обрыва цепи (почти всегда реакции рекомбинации и диспропорционирования радикалов) имеют высокие константы скорости, вследствие чего интервал времени между инициированием и обрывом цепи невелик ( 1 с). Если в течение такого короткого времени происходит больщое число стадий развития цепи, то, очевидно, это является результатом малых концентраций радикалов (их встречаТимеет значительно меньшую вероятность, чем встреча радикала и молекулы), а также результатом особенностей протекания реакций развития цепи. Количественно эти особенности, а также конкуренция между реакциями описываются на основании данных о равновесиях и константах скорости этих реакций. [c.139]

Передача цепи, как это изображено на схеме, состоит из двух элементарных процессов, объединенных с целью упрощения математической обработки. Она может протекать между разными молекулами (межмолекулярная) или в пределах одной молекулы (внутримолекулярная). При передаче цепи радикал отрывает атом водорода (этот процесс конкурирует со стадией развития цепи) и новый радикал распадается. При межмолекулярной передаче цепи радикалы могут атаковать определенные атомы водорода, расположенные вдоль полимерной цепи, и вызывать беспорядочные разрывы атакуемых цепей. Таким образом, межмолекулярная передача цепи вводит в суммарный процесс элемент деструкции по закону случая. Внутримолекулярная передача происходит в основном вблизи концов цепи и кинетически представляет собой вариант стадии развития цепи, за исключением того, что при этом не образуется мономер. Поэтому при теоретической обработке результатов этот процесс не принимают во внимание до тех пор, пока сравнение продуктов деструкции с параметрами, выведенными кинетически, не укажет на его наличие. [c.163]

Статистический эффект исчезает в двух предельных случаях когда длина кинетической цепи очень велика (еМ < 1) или очень мала (eIV > 1). В первом случае устойчивые цепи образуются практически только путем передачи цепи и нацело разлагаются на стадии развития цепи. В другом предельном случае деструкция практически сводится к процессу, протекающему по закону случая, если инициирование происходит по типу (а). [c.165]

Каждая цепь развивается путем чередования стадий (2) и (3). Из них стадия (2) протекает практически с нулевым тепловым эффектом и теплотой активации 6 ккал. Стадия (3) сильно экзотермич-на и требует незначительной теплоты активации (2 ккал). Очевидно, лимитирующей, ведущей стадией развития цепи является стадия (2). Скорость реакции будет зависеть от скорости этой стадии [c.54]

При радикальном ирнсоедниенни НС1 и особенно HF к двойной связи, нанротив, вторая стадия развития цепи характеризуется поглощением тепла, поскольку энергия связи НС1 очень высока (103,2 ккал/моль) [c.438]

Стадия 1 называется стадией зарождения цепи, а стадии 2 и 3 — стадия ми развития цепи, так как на каждой из них происходит образование продукта (Н- или Вг), который играет роль реагента на другой из этих двух стадий. Описанные стадии развития цепи продолжают протекать до тех пор, пока в наличии имеются непрореагиро-вавщие вещества или пока не разовьются какие-либо побочные реакции. Свободные атомы, образующиеся на этих стадиях, способны вступать и в другие реакции, что делает возможными еще две стадии. Например, два атома брома могут прореагировать друг с другом [c.237]

Как всякий цепной процесс, рта реакция возможна только в том случае, если стадии развития цепи достаточно экзотермичны, имеют не слишком высокий активационный барьер и протекают быстрее, чем стадии обрыва цепи. Исходя из этого можно предсказать, что радикальный цепной процесс, включающий присоединение HG1 и HF, маловероятен вследствие трудности гомолитического разрыва связи Н—Hai. Радикальное присоединение HI также маловероятно, но по другой причине — вследствие низкой энергии связи С—I. Эти предсказания подтверяадаются опытом. Таким образом, из галогеноводородных кислот только Н—Вг способна к свободнорадикальному присоединению к олефинам. [c.253]

Камия, Накиджима, Сакода и другие авторы, изучая механизм жидкофаЗ Ного окисления п-ксилола и других алкилароматических углеводородов, катализированного солями кобальта и брома, показали, что эффективным катализатором в стадии развития цепи является монобромид кобальта [49]. Найдено, что в процессе окисления /г-ксилола порядок реакции находится в пределах 1,5—2 по кобальту (его концентрации от 1-10 до 5-10-2 моль/л при 65—95°С) и первый порядок по п-ксилолу. Эти данные характеризуются близким соответствием с теоретическими. [c.20]

Стадия развития цепи при деполимеризации представляет собой обращение стадии роста при аддиционной полимеризации и в случае аддицион-ных полимеров ведет к образованию мономера. [c.163]

Реакции (14) и (14а). Изучение медленной реакции не дает возможности различить эти две реакции, хотя наблюдающиеся изменения скорости реакции при изменении давления и при добавке примесей инертного газа дают основание выбрать реакцию (14), Как было показано ранее, изучение поведения второго предела дает убедительное доказательство того, что основной реакцией атомов Н с НзОз является скорее реакция (14), а не (14а). Подтверждается это результатами изучения [27] влияния малых количеств Из на раснад Н2О2 при температурах — 440° С. Если бы реакция (14а) была единственной, то скорость распада Н2О2 была бы равна 2к1Ы.,Рс [М ] как в присутствии На, так и в его отсутствие, и единственной причиной ускорения реакции было бы слабое увеличение [М ] при замене малых количеств N3 на Нз. Если принять реакцию (14), то в цепной реакции (14) и (1) являются стадиями развития цепей, а реакция (15) — стадией обрыва, и тогда скорость реакции дается уравнением [c.258]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология