Изобутилен ионов

При недостатке изобутана часть ионов может насыщаться водородом от первичного углеродного атома олефина, образуя 2,2,4-триметилпентан и изобутилен-ион [c.29]

Рост иона полимера продолжается до тех пор, пока его развитие не прекращается в результате одной из следующих реакций, где М обозначает мономер (изобутилен), а / — число прореагировавших молекул [c.228]

Высокомолекулярные цепи развиваются главным образом за счет присоединения структурных единиц в последовательности голова к хвосту , что объясняется различными теплотами реакции присоединения в различной последовательности голова к хвосту , хвост к хвосту и голова к голове третичного иона карбония к изобутилену [il]. [c.228]

СНз)дС, образующийся в качестве промежуточного соединения, стабилизируется в результате потери водорода или протона, отдавая изобутилен. Непредельный карбоний ион может затем изомеризоваться, давая тетраметилэтилен. [c.107]

Таким образом, мономерные структуры, дающие высокополимеры через ион карбония, практически ограничиваются стиролом и замещенными стиролами, виниловыми эфирами и некоторыми простыми олефинами, из которых изобутилен имеет наибольшее значение. [c.157]

Есть также данные о кинетике полимеризации систем, содержащих изобутилен и пропилен [49]. В последнем случае для объяснения довольно сложной кинетики реакции [102] была принята особая природа активного центра как комплекса пары ионов. [c.158]

Самым низким олефином, способным отщепляться от вторичного карбоний-иона, является олефин Сз (пропилен), а от третичного карбоний-иона — С4 (изобутилен). Этим объясняется преобладание углеводородов С3 и С в газообразных продуктах каталитического крекинга. [c.337]

Гидратацию изобутилена можно осуществить в разбавленных водных растворах сильных кислот (НС1, НВг) при комнатной температуре без катализатора. Кинетические определения показали, что скорость присоединения воды к изобутилену прямо пропорциональна концентрации ионов водорода в растворе, и гидратация протекает по следующей схеме, которая включает образование промежуточного карбокатиона [c.193]

Предположение о том, что гидридный перенос от изобутана к промежуточно образующимся карбониевым ионам представляет собой медленную стадию, влияющую на качество продуктов, было подкреплено опытом, когда 96%-ную серную кислоту смешивали с изобутаном и изобутиленом. Реакционную смесь быстро охлаждали, перенося ее в емкость с холодной щелочью [13]. Во фракции s образовавшегося продукта содержались не продукты гидридного переноса, а триметилпентаны. [c.15]

Изомеризация олефинов. Изомеризация играет важную роль в механизме алкилирования изобутана бутиленами. Бутилены нормального строения в основном еще до алкилирования изомери-зуются в изобутилен. По-видимому, это превращение происходит в ионной форме, т. е. немедленно вслед за протонированием олефина, о чем свидетельствует легкость, с которой многие олефины уже при комнатной температуре способны присоединять НР по двой- [c.35]

Поскольку термодинамическое равновесие при температуре алкилирования (25 °С) сильно сдвинуто в сторону изобутилена (на основании данных Американского нефтяного института рассчитан такой состав термодинамически равновесной смеси бутиленов при 25 С 84,5% изобутилена, 11,6% транс-бутена-2, 3,6% ыс-бутена-2, 0,3% бутена-1), постулировали, что сходство составов фракций Са объясняется либо быстрой изомеризацией олефинов с последующим алкилированием изобутана изобутиленом (причем обе реакции протекают в ионной форме), либо изомеризацией олефинов, за которой следуют димеризация и отрыв гидрид-иона молекулы от изобутана. [c.41]

Разложение углеводородных комплексов, растворенных в кислоте. Ранее [11] было высказано предположение, что бутены-2 могут взаимодействовать с растворенными в кислоте углеводородными катионами [см. реакцию (56)]. Подобным же образом может реагировать изобутилен. Образуются ионы, растворимые в кислоте, которые могут затем разлагаться по механизму -рас-пада и высвобождать изобутилен [c.124]

Изобутилен может находиться либо на границе раздела кислота/ /углеводород, либо соответственно в кислотной фазе. Точное его местопребывание в значительной мере зависит от того, что исходный ион находится в кислотной фазе. Растворенные в кислоте углеводородные катионы [14] обладают поверхностно-активными свойствами и могут располагаться главным образом у поверхности раздела кислота/углеводород, хотя прямых доказательств этого нет. [c.124]

Реакция (7а), которая всегда является главной при использовании олефинов С4. В этом случае в реакцию с грег-бутил-карбоний-ионом вступает либо бутен-2, либо изобутилен. Эта реакция подробно описана в [9, 10]. [c.125]

Одной из важных реакций в процессе фтористоводородного алкилирования изобутана смесью пропилена и бутиленов является образование изобутилена из изобутана, вызываемое переносом гидрид-иона к пропилену. Этот перенос превращает 22% пропилена в пропан. Изобутилен представляет собой один из олефинов С4, дающих в присутствии НР алкилат с существенно более высоким октановым числом. Из бутиленов образуется некоторое количество н-бутана (4—6%). Следует оценить эффективность получения больших выходов высокооктановых алкилатов на основе изобутана, получаемых гидрированием олефинов и изомеризацией н-парафинов. Для получения высокооктанового алкилата в присутствии любого кислотного катализатора можно приготовить смешанное олефиновое сырье из пропилена и бутилена. Алкилаты с самым высоким октановым числом получают в присутствии серной кислоты из бутиленового сырья с установки каталитического крекинга. [c.253]

Присоединение. Карбениевый ион в определенных условиях присоединяется по. месту двойной связи к непредельному углеводороду с образованием карбений-иона большей молекулярной массы. Обычно присоединение сопровождается изомеризацией карбокатиона н вследствие этого получаются преимущественно разветвленные полимеры (димеры, тримеры и т. д.). Среди низших олефинов катионной полимеризации наиболее легко подвергается изобутилен. При высоких температурах присоединение термодинамически невыгодно и поэтому протекает в незначительной степени. Однако при умеренных температурах присо- [c.81]

Изобутилен полимеризуется только в присутствии катали 53-торов, возбуждающих ионную полимеризацию. [c.201]

Такой необычайный способ образования изобутилен-иона приходится допускать, чтобы объяснить образование диметилгексенов, которое, по мнению авторов [24], при недостатке изобутана протекает по схеме [c.29]

Выше уже отмечалось, что при дегидратации изобутилового спирта над некоторыми кислыми и многими другими 1 аталпзаторами (за исключением чистейшей окиси алюминия) получаются 1 ак изобутилен, так и нормальные бутоны. В аналогичных условиях 7i-бyтилoDый спирт также превращается в изобутилен и 1-, 2-бутоны. Уитмор [137] использовал эти простые случаи для иллюстрации своей теории дегидратации (сопровождаемой перегруппировками), предусматривающей участие иона карбония [c.414]

При дегидратации сильно разветвленных спиртов может происходить разрыв углеродной цепи. Например, из ди-тирет-бутилкарбинола образуются изобутилен и изоамилены. Приложение теории карбониевого иона в этом случае приводит к следующим выражениям [137] [c.414]

Полученный при расщеплении иона (VII) изобутилен полимеризуется с образованием диизобутилена и сополимеризуясь с 2-метилбутеном-2 (И) и другими пентенами, образует 2,3,4,4-тетраметилпентен и другие нонены. [c.224]

Отличительной особенностью некоторых реакций карбоний-ионной полимеризации является то, что они идут при низких температурах и имеют значительные отрицательные температурные коэффициенты. Например, изобутилен [143] дает димеры и низкомолекулярный полимер при комнатной температуре, но полимеризуется весьма бурно, образуя высокополимер, при температурах от —80° до —100°. Дейнтой и Ивин предположили, что для этих систем наблюдаются предельные температуры (обсуждавшиеся выше), но возможно также, что с возрастанием темпе- [c.158]

В периодической литературе приводится несколько механизмов низкотемпературной полимеризации изобутилена под действием галогенидов металлов и других каталитических систем. Наиболее широкое признание приобрела ион-карбониевая теория полимеризации изобутилена. Согласно этой теории чистый изобутилен не полимеризуется одними галогенидами металлов в течение длительного времени. Для того чтобы прошла быстрая реакция, необходимо в системе иметь третий компонент — соинициатор, являющийся донором протонов [5]. [c.328]

Дегидратация проводится в реакторе колонного типа, верхняя часть которого заполнена катализатором, а нижняя представляет собой исчерпывающую часть ректификационной колонны. Из верхней части дегидрататора выводится изобутилен, который после осушки и ректификации является готовым продуктом. Воду из нижней части дегидрататора подают в рецикл. Водный раствор растворителя и воду, возвращаемую в рецикл, подвергают ионито-вой очистке от ионов железа. [c.731]

При высоком отношении [ИЗО-С4Н10] [С4Н8] и малой конце1нт-рации бутена в реакционной зоне третичный бутильный карбоний-ион превращается по реакции (8) в изобутилен, затем вступающий в реакцию [c.178]

МПа и поступает в буфер-испаритель 3, в котором испаряются углеводороды С4, в том числе и непревращенный изобутилен. Из нижней части буфера 3 раствор /прт-бутилового спирта в водном этилцеллозольве поступает на питание ректификационной колонны 4, с верха которой отгоняют водный азеотроп спирта вместе с оставшимися легкими углеводородами. Этот поток направляют в колонну 5, погоном которой являются углеводороды С4, а кубовым продуктом —. водный азеотроп тргт-бутилового спирта. Кубовый продукт колонны 4, представляющий собой смесь воды, этилцеллозольва и эмульгатора, проходит теплообменники б и 7 и поступает в систему ионитных фильтров 8, в которых освобождается от ионов 50 и Ре , после чего возвращается на гидратацию. [c.232]

Таким образом, прямым путем получения носителя цепи (трет-бу-тилкарбоний-ион) является алкилирование изобутана изобутиленом (реакция 1). Если в инициировании цепи участвует бутилен с прямой цепью или пропилен, требуется еще одна ступень для возникновения грег-бутилкарбоний-иона, а именно отрыв гидрид-иона от молекулы изобутана с одновременным образованием -парафина (реакции 2, 2а, 3, За). Последовательность указанных реакций часто называют также реакциями переноса водорода или гидрид-иона подробнее они рассмотрены ниже. [c.34]

При алкилировании изобутана обрыв цепи ведет к образованию преимущественно (хотя и не единственно) 2,2,4-триметилпентана продукт, получаемый при обрыве цепи, близок по составу к продукту алкилирования изобутана изобутиленом. Сходство составов алкилатов (особенно фракций Се), получаемых при алкилировании разными олефинами, и существенное их отличие от равновесного (рассчитанного на основании термодинамических данных) показывают, что углеводородные молекулы в алкилате относительно стабильны в условиях алкилирования и изомеризуются лишь-незначительно. Нежелательные побочные продукты, например ди-метилгексаны и тяжелый остаток, вероятно, образуются при изо-, меризации и полимеризации бутиленов (а не при изомеризации алкилата или изооктилкарбоний-ионов). [c.35]

В ходе опытов с продуктами первой стадии, где в качестве алкилирующего агента применяли изобутилен, важное значение имело взаимодействие высокомолекулярных олефинов с изобутаном. По-видимому, начальным актом всего процесса является протонирование тяжелых олефинов с образованием тяжелых изо-.алкильных карбкатионов. Эти карбкатионы в значительной мере подвергаются крекингу и дают главным образом карбкатионы и олефины С4—Сд. Очевидно, эти олефнны, в свою очередь, быстро Т1ротонируются, образуя новые карбкатионы. В результате переноса гидрид-ионов от молекулы изобутана или от углеводородов, растворенных в кислоте, получаются изопарафины С4—Сд. Очевидно, что тяжелая фракция и полимеры образуются в определенной мере в ходе второй стадии, но большая часть этих соединений появляется, по-видимому, на первой. [c.110]

В результате переноса двух гидрид-ионов и одного протона образуется 2,5-диметилгексан. Поскольку метильные группы могут мигрировать по цепи, возможно образование и других изомеров, а не только 2,5-диметилгексана. Некоторые из грет-бутилкатионов диссоциируют на изобутилен и протон, поэтому таким способом диметилгексаны могут появляться при иопользовании других олефинов С4, а не только изобутилена. Однако в большинстве случаев реакция (15) не имеет важного значения, поскольку а границе раздела кислота/углеводород присутствует лишь небольшое количество изобутилена большая его часть быстро протонируется с образованием грег-бутильного катиона. [c.128]

Бисульфиты медленно присоединяются к олефинам в холодном разбавленном растворе [12]. Существенное значение для реакции имеет присутствие окисляющего агента, например кислорода или нитрита. Это обстоятельство позволило предположить, что можно дать лучшее объяснение механизму реакции, применяя теорию свободных радикалов [12г], так как бисульфит можно превратить в свободный радикал действием окисляющего агента. Скорость присоединения в значительной степени зависит от концентрации водородных ионов. Этилен не реагирует с бисульфитом аммония при значении pH раствора, равнОм 4,8, тогда как для значения pH 5,9 реакция протекает с заметной скоростью. При взаимодействии бисульфита с пропиленом максимум скорости достиг ается в интервале значений pH от 5,1 до 6,1. Бисульфит присоединяется также к изобутилену, триметилэтилену, циклогексену, пинену, дипентену и стиролу. В тех случаях, когда установлено строение продуктов реакции, присоединение происходит не по правилу Марковникова. Так, из пропилена, изобутилепа и стирола получены соответственно соли пропан-1-сульфокислоты, 2-метилпро-пан-1-сульфокислоты и 1-фенилэтан-2-сульфокислоты [12г, е], В последнем примере основным продуктом реакции является 1-фенил-1-оксиэтан-2-сульфокислота в присутствии кислорода, но не других окисляющих агентов, образуется также некоторое количество 1-фенилэтилен-2-сульфокислоты [12е]. [c.107]

Как видно из данных табл. 73, большинство изученных алкилбензолов алкилируется изобутиленом легче бензола, несмотря на практически полное отсутствие бутилнрования в орто- и мета-по ложения к алкильной группе. Это можно объяснить весьма легкой поляризацией изобутилена катализатором с образованием иона с большим эффективным положительным зарядом, сосредоточенным на реакционном атоме углерода. Трет.бутилбензол алкилируется изобутиленом в 1,1 раза медленнее, чем бензол. С нормальными олефинами, например пропиленом, бутиленами и циклогексеном, бензол взаимодействует легче, чем его гомологи. [c.115]

При этом образуется ион карбония с положительным зарядом у того атома углерода, который имеет лишь электронный секстет. Такой ион может 1) соединиться с отрицательным ионом кислоты (образование алкилкислоты), 2) потерять какой-либо протон, что даст исходный или изомерный олефин, способный полимеризоваться. В последнем случае, например, изобутилен реагирует следующим образом [c.624]

Ионная полимеризация протекает при пониженной температуре н пизкоки-пящем растворителе, например, полимеризация стирола в жидком аммиаке, катализируемая амидом калия. Катионной полимеразации легко подвергается изобутилен в присутствии ВР, и следов воды. [c.362]

Установлено, что карбкатионы способны быстро отрьша1ь гидрид-ион от третичного атома углерода алкана. На основании этого предложите механизм присоединения изобутана к изобутилену в присутствии фтористого водорода [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология