Амины как ингибиторы автоокислепия

Исследовано влияние на различные стадии окисления белого масла в общей слоя ности 21 различно построенных органических соединений (содержащих аминные, фенольные функции, а также сульфидную серу), известных как ингибиторы автоокислепия нефтяных углеводородов. Установлено, что каждое из этих соединений принадлежит к одной из охарактеризованных выше групп замедлителей, различающихся по характеру их влияния на кинетику окисления масла. [c.89]

Систематических исследований по ингибированию высокомолекулярных соединений комплексообразователями недостаточно, хотя в патентной литературе множество соответствующих соединений предложено в качестве стабилизаторов. Кузминский с сотрудниками [326] исследовали комплексообразование Ре + и Сп + — сильнейших катализаторов автоокислепия высокомолекулярных углеводородов — с 4-гидроксифенил-2-нафтил амином (А), диэтилдитио-карбамидной кислотой (Б) и тетраметилтиурамдисульфидом (В). Природа образующихся комплексов неясна, тем более что стехио-метрический состав некоторых из них с трудом укладывается в рамки обычных представлений о координационных соотношениях (соли А ГРег, 1Сиз соли Б ГаРе, ЬСи соли В 1Ре, 1Си I — молекула ингибитора). Анализ состава проводили по тушению флуоресценции при добавлении к раствору ингибитора стехиометрических количеств соединений металлов. Все три вещества (А, Б и В) — эффективные стабилизаторы натурального каучука, содержащего соли Ре + или Си +, в процессах термоокислительной деструкции. Поглощение кислорода в этом случае утрачивает автокаталитический характер и протекает с незначительной постоянной скоростью. Отсюда авторы делают вывод, что исследованные стабилизаторы не только дезактивируют металлические примеси, но и ингибируют автоокислепие. [c.127]

В реакциях окисления молекулярным кислородом, как и в других цеиных процессах, обрыв реакционной цепи осуществляется не только путем рекомбинации радикалов, но и вследствие их взаимодействия с ингибиторами. Механизм действия значительной группы ингибиторов удовлетворительно объясняется теорией цепных реакций И. И. Семенова, согласно которой обрыв цепи ингибиторами можно рассматривать как частный случай передачи цепи с образованием менее активного свободного радикала [1, 2]. Такой механизм вполне приемлем для ингибиторов, в молекуле которых содержится подвижный атом водорода. Однако имеющийся в литературе опытный материал показывает, что ингибиторами окисления молекулярным кислородом могут служить вещества самой различной химической природы (фенолы, амины, аминофенолы, органические и минеральные кислоты, вода, хиноны, сульфиды и др.). Кроме того, нужно учитывать, что в реальных условиях автоокислепия углеводородов в реакционной среде возможно одновременное существование не только свободных радикалов типа R, R0, ROO, НО, Н00 , но и неустойчивых перекисных соединений типа ROOR, которые в свою очередь могут непосредственно реагировать с молекулами ингибитора. [c.94]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология