Белое масло, окисление его

О катализирующем влиянии металлических поверхностей на процесс окисления масел известно давно. Наиболее активно ускоряют окислительный процесс медь, свинец и их сплавы, марганец, хром несколько меньше — железо, олово. Относительно слабо катализируют окисление цинк и алюминий. Следует также иметь в виду, что активность перечисленных металлов может меняться в зависимости от конкретных условий, в которых идет окисление. Например, алюминий, известный своей малой активностью как катализатор окисления масел, при удалении с его поверхности оксидной пленки оказывается, наоборот, одним из наиболее активных металлов [100]. При окислении масел в присутствии парных катализаторов (например, железа и меди), процесс ускоряется в большей степени, чем при использовании тех же катализаторов в отдельности. На рис. 2.17 показано влияние одновременного присутствия меди и железа на окисление белого масла [100]. [c.76]

Действие антиокислителей на окисление белого масла при 130° С [10] [c.581]

Рис. 74. Влияние на ход окисления белого масла антиокислителя 3-й группы, концентрация ионола 0,088%.

Характеристика продуктов окисления белого масла, полученных в присутствии металлов (железо -Ь медь) и без них [c.286]

Рис. 75. Влияние углеводородных радикалов В (СН з) на окисление белого масла, не ингибированного и ингибированного антиокислителями различных групп.

Белое масло, легкое минеральное масло, Оа Кислоты, перекиси, другие продукты окисления Си-пластинки ЗХ 1 см 140—160 С [617] [c.530]

Продукты окисления нефтепродуктов — нафтенового белого масла, брайтстока, парафиновых дистиллятов — применяются в качестве ингибиторов ржавления и за рубежом. [c.30]

Низкомолекулярные соединения, образующиеся в начальный период хранения белого медицинского масла в стационарных условиях, былн при помощи газовой хроматографии идентифицированы как продукты окисления. Описан простой способ концентрирования компонентов, получающихся в незначительных количествах. При нагревании и освещении низкомолекулярных альдегидов, начальные концентрации которых составляли примерно 0,1 10 г на 1 г масла, происходило повышение концентрации и появлялся заметный запах. Практическим критерием стабильности при хранении является степень сопротивления возникновению подобного запаха. Оценка альфа-токоферола и 2, 6-ди-грет-бутил-п-крезола как ингибиторов окисления при концентрациях 2 части на миллион в медицинском белом масле показала, что они эффективно препятствуют разложению, вызываемому нагреванием, но не проявляют подобного действия, когда масло освещается ртутной лампой. [c.476]

Газовая хроматография позволяет изучать начальные стадии старения медицинского белого масла путем исследования образующихся низкомолекулярных соединений. Описанным выше методом можно провести сравнительное изучение влияния тепла и света (включая естественный солнечный свет) и эффективности ингибиторов в начальной стадии старения, когда изменения аналогичны тем, которые происходят в период использования масла в медицинских целях. Он менее пригоден для последующих стадий старения, когда степень окисления велика, как при ускоренной лабораторной методике. Данный метод может быть использован для изучения начальных стадий окисления других нефтяных продуктов, таких, как трансформаторное и кабельное масла. [c.486]

Таким образом, обращение ингибирующего влияния анилина на окисление белого масла, по-видимому, связано с взаимодействием его с радикалами ВО-, а не К- и КОг-. [c.191]

Анилин тормозит процессы окисления углеводородов белого масла, инициированные перекисными и углеводородными радикалами, а также гидроперекисями, и в то же время резко ускоряет реакцию, инициированную радикалами КО . [c.195]

Хотя оценка на основании запаха является субъективным способом, им широко пользуются, изучая стабильность масел при хранении. При старении масла в лабораторных условиях (нагревание при 80° и освещение ультрафиолетовой лампой) через 16—24 час при чувствительном обонянии обнаруживается слабый мимолетный запах, который не является неприятным (все органолептические оценки проводились при комнатной температуре). В некоторых случаях экспонирование в течение 48 час приводило к более сильному запаху, описываемому как слегка окислительный . Мимолетный запах исчезает в период экстрагирования масла, а более сильный запах (слегка окислительный) не исчезает и, по-видимому, связан с присутствием высокомолекулярных продуктов окисления. Чтобы определить концентрации альдегидов в белом масле, при которых возникает ощутимый запах, добавляли известное количество альдегидов к свежему маслу (методика добавления такая же, как и в слу- [c.484]

Следует отметить, что более поздние работы, носвяш енные каталитическому воздействию металлов на автоокисление масел, практически мало добавляют к изложенному выше. В основном они подтверждают на новых примерах отмеченные ранее закономерности. Так, например, в последней работе К. И. Иванова и Е. Д. Вилянской [35] показано окисление белого масла в присутствии и отсутствии металлов. Окисление проводилось в герметическом стеклянном приборе кислородом при температуре 120° и механическом перемешивании (800 об/мин). На рис. 68 и в табл. 107 приведены результаты, полученные авторами. [c.286]

Молекулярный вес трансформаторных масел колеблется в пределах 280—300 бакинские масла обычно имеют М около 290. При той же плотности белые масла (вазелиновое, парфюмерное и др.) имеют М = 370 + 390. Образующиеся при окислении масла кислые и растворимые вещества имеют в среднем молекулярные веса жирные кислоты 290—295, оксикислоты 180—270, фенолокислоты 215— 315. Нерастворимые продукты уплотнения — асфальтены имеют М = 700 720. [c.8]

Интересные данные были получены в результате непосредственного введения в подвергающееся окислению белое масло алкильных. [c.187]

Недавно появилась работа [79], в которой исследовался эффект взаимного усиления торможения окисления белого масла смесями замещенных фенолов с двухзамещенными эфирами фосфористой кислоты. Авторы этой работы считают, что при реакции фенола с радикалом КОа образуется малоактивный феноксильный радикал [c.32]

Хорошо действуют и многие фосфорсодержащие соединения.. Из их числа были широко испытаны в качестве антиокислителей некоторые эфиры фосфористой кислоты (фосфиты), трибутилфосфит, трифенилфосфит, трикрезилфосфит. При добавлении к белому маслу, а также к нормально очищенным турбинным маслам 0,01—0,05% трибутилфосфита или трифенилфосфита резко уменьшается накопление в масле продуктов окисления. Так, нри окислении по методу ГОСТ 981-52 белого масла добавка 0,01% трибутилфосфита снизила кислотное число масла после окисления с 0,570 до 0,027 мг КОН. [c.526]

К маслам для смазывания текстильного оборудования предъявляют специальные требования, когда оно находится в непосредственном контакте с пряжей, волокном или тканью. Маслянистые остатки, которые не удается полностью удалить, образуют пятна, препятствуют однородности окрашивания и снижают качество продукции. Скоростные текстильные машины требуют применения маловязких смазочных материалов вязкостью 20—52 мм с при 80 °С. Так как масла легко разбрызгиваются веретенами, вращающимися со скоростью до 1500 об/мин, в виде мелких капель, они должны содержать адгезивы. В качестве базовых масел применяют высокоочищенные технические белые масла, к которым добавлены ингибиторы окисления для гарантии увеличенного срока службы (до 5000 ч) и облегчения смывки даже после дли тельной работы. Высококачественные продукты обычно содержат присадки, способствующие удалению масляных пятен с ткани [c.406]

Белое масло (р42°=0,8820 в °=1,4812), доочищенное непосредственно перед опытом 10% силикагеля, подвергалось окислению в условиях, предусмотренных ГОСТ 981-80 [c.96]

При более подробном изучении действия анилина на автокаталитическую стадию реакции окисления белого нефтяного масла оказалось, что обращение ингибирующей способности анилина также связано с присутствием в масле промежуточных продуктов, образующихся при распаде гидроперекиси изопропилбензола в присутствии нафтената меди. Так, было экспериментально показано, что при добавлении анилина в белое масло, окисление которого ускорялось радикалами СНз-(образовавшимися при распаде перекиси ацетила), гидроперекисью изопропилбензола или перекисными радикалами, полученными из нее при добавлении нафтената кобальта, или нафте-натом железа, положительного каталитического эффекта не происходит. [c.191]

Заслуншвает быть отмеченным также тот факт, что, как показал анализ образцов неингибированного белого масла, окисленных до равной глубины (до поглощения одинаковыми навесками масла равного объема кислорода) в присутствии металлов и без них, в первом случае преобладающими продуктами реакции, остающимися в масле, являются органические кислоты, а во втором — спирты (табл. 2). [c.81]

Креулен [33], изучая влияние меди на окисление белого масла, показал, что при добавлении 18 г тонкого порошка меди к 250 г масла индукционный период окисления становится равным нулю. Однако, если увеличить количество меди до 50 г на 250 г масла, то вновь появляется индукционный период, причем продолжительность его возрастает с увеличением добавки меди. Окись меди оказывает такое же действие на продолжительность индукционного периода и скорость окисления, как чистая медь. [c.285]

Рис. 73. Влияние на ход окисления белого масла антиокислителя 2-й группы (концентрация 4,4-ди-аминодифенилдисульфида 0,025%).

Исходное белое масло (е = 0,8814) непосредственно перед опытом доочищалось. Окисление масла велось при 117° барботи-рованием кислородом в стеклянном приборе в отсутствии металлов. [c.299]

Из фосфорпроизводных в качестве антиокислителей были широко исследованы некоторые эфиры фосфористой кислоты — фосфиты. При добавлении к белым маслам 0,01—0,05% трибу-тилфосфита или трифенилфосфита резко уменьшается накопление в масле продуктов окисления (табл. 113). Фосфиты весьма эффективно стабилизируют и энергетические масла нормальной очистки. [c.309]

Высокой стойкостью к окислению, механо- и термодеструкции характеризуются полиизобутиленароматические соединения [13-17] и продукты гидрирования олигоизобутииленов (белые масла) [18-20], применяющиеся в различных отраслях промышленности, медицине и т.д. В частности, продукты каталитического гидрирования ПИБ водородом или ионного (электрофильного) гидрирования системой хлорид алюминия - изопропилбензол пригодны для изоляции конденсаторов с повышенной стабильностью - в 3-4 раза большим сроком службы, чем при использовании ненасыщенного ПИБ [15, 18]. Они применяются также как смазочные материалы в различных отраслях промышленности, медицине, косметике [19. [c.368]

Дальнейшие доказательства в пользу перекисной теории найдены при окислении белого масла при 120° в опытах различной продолжительности . Анализо.м было установлено, что перекисное число проходит через максимум и затем падает ранее, чем ацетильное число (которое, очевидно, выражает образование спиртов) достигнет- максимума. Число омыления также возрастает по мере течения окисления. Эта результаты были истолкованы таким образом, что сначала образуются пет)екиси, разлагающиеся затем с образованием спиртов и кислот. [c.928]

Для получения моющих, чистящих и эмульгирующих средств было предложено сульфирование оксикислот, полученных при окислении сырого горного воска или амидов, ангидридов и эфиров кислот горного воска, а так же спиртов или ам ИНОв, соответстеующих этим спиртам Сульфокислоты, употребляемые в качестве эмульгаторов, а также при. гидролизе жиров или н текстильной промышленности, получаются сульфированием белого масла или жидкого парафина, предварительно окисленного при 140—180° током воздуха [c.1076]

В связи с этим было интересно выяснить также характер влияния этих продуктов и прежде всего продукта конденсации анилина и гидроперекиси изопропилбензола на процесс окисления белого масла. Оказалось, что при добавлении к белому маслу 0,007 вес. % этого вещества перед началом окисления реакция тормозится. Содержание гидроперекиси при этом составляет 0,04% (т. е. то количество, которое обусловливает быстрое окисление масла), а анилина всего 0,03%. При сравненин.этих результатов с данными, полученными при окислении масла в присутствии чистого анилина, добавленного до начала реакции, видно, что в последнем случае реакция замедляется при введении нилина в концентрации, в 50 раз меньшей, чем в первом. Кроме того, при введении 0, 4% продукта конденсации в автокаталитической стадии реакция тормозится, а при введении чистого анилина (1,5—3%) на этой же стадии процесс резко ускоряется (рис. 4). [c.194]

Дальнейшие многочисленные исследования кинетики [130, 220, 221, 267] подтвердили общий характер этого механизма и, кроме того, показали, что молекулярный кислород способен воздействовать на металлы почти с такой же скоростью, как гидроперекиси. Другие исследователи [290I также обнаружили значительное влияние атмосферного кислорода на коррозию свинца окисленными моторными маслами и белыми маслами они тоже считают, что в процессе коррозии участвуют и кислород и перекиси. Существует взгляд [265], что коррозия подшипников из свинцовистой бронзы в работающем дизельном двигателе вызывается кислородом в большей степени, чем перекисями. [c.15]

Подобное явление удалось проследить на примере анилина [18], который обладал, как н другие антяокиелнтели, свойством тормозить окисление белого масла при добавлении в масло до начала опыта, но будучи вброшен в уже окисляющееся (неингибированное) масло значительно ускорял его окисление (см. рис. 90). [c.197]

На то, что азотокисный радикал, получающийся окислением дифениламина, сам является антиоксидантом, обратил внимание Томас, который сравнил торможение окисления белого масла добавками небольших количеств дифениламина и дифенилазотокиси [82]. [c.33]

Способность антикоррозийных присадок восстанавливать образующиеся в масле нерекиси доказана многочисленными неносред-ственными наблюдениями над действием нрисадок в маслах очень глубокой очистки. Иллюстрацией могут служить кривые изменения содержания перекисей в белом масле в присутствии различных фосфор- и серусодержащих нрисадок, показанные на рис. 250. В этих опытах в масло, окисленное до высокого перекисного числа, вводились различные присадки, после чего масло выдерживалось ири 115° в атмосфере азота. Изменение количества активного кислорода в пробах масла позволило судить о количестве нерас-навшихся перекисей. Можно видеть, что все испытанные ирисадки значительно ускоряют распад перекисей [9]. [c.537]

За пятьдесят лет применения методов очистки смазочных масел еще не установлено, какие вещества удаляются при этом и какое действие могут оказать некоторые органические молекулы, первоначально присутствующие в исходном продукте, на устойчивость масел к окислению. В течение ряда лет промышленные методы очистки смазочных масел были лаправлены к достижению наилучщей вязкостно-температур-лой характеристики (требование высокого индекса вязкости— И.В.). Это объяснялось нашими представлениями о важности вязкости масляной пленки и желанием получить масла, вязкость которых претерпевала бы минимальное снижение при росте температуры. Хотя все усилия технологов были направлены к удалению из масел ароматических углеводородов, высших парафинов и асфальтов, ныне установлено, что наряду с этими веществами из масла удаляются также ценные ингибиторы окисления (и другие соединения, важные для граничной смазки). Возникает сомнение в необходимости удаления ароматических углеводородов, поскольку освобожденные от них вазелиновые ( белые ) масла чрезвычайно нестабильны. Этот вопрос и смежные с ним проблемы были детально изучены доктором Ларсен и сотрудниками отдела смазочных масел [2]. Поскольку, как уже было сказано, точный характер веществ, удаляемых в процессе очистки, установить пока нельзя, приближенное решение проблемы может быть получено при изучении тех соединений, о присутствии которых в исходных продуктах можно, по крайней мере, догадываться. [c.219]

Масла для смазывания точных приборов, например механических систем зажигания, оружия, авиационного оборудования и т. д., иногда работают в условиях относительно низких температур, поэтому для них желательны хорошие вязкостно-температурные свойства. Для этих целей применяют ингибированные, хорошо очищенные минеральные масла вязкость таких масел зависит в большинстве случаев от требований к низкотемпературным характеристикам. При необходимости в эти масла добавляют противоизносные присадки (так как некоторые механизмы должны работать в экстремальных условиях высоких нагрузок) или жирные кислоты с антиокислительными свойствами. Иногда добавляют небольшие количества гелеобразующих алюминиевых мыл для предотвращения эффекта сползания. Созданная таким образом реологическая система начинает течь только при значительном возрастании напряжения сдвига. Такие масла применяют в крупногабаритных часах и счетчиках. Маленькие часы и счетчики смазывают белыми маслами, содержащими различные количества (20—40 %) очищенного костного масла (классические часовые масла). Чувствительное к окислению костное масло образует смолы на поверхности раздела металл — масло — воздух и создает таким образом защитное кольцо, препятствующее растеканию масла с поверхности или точки контакта. Большие площади контактов защищают от растекания погружением в раствор стеариновой кислоты, покрывая детали мономолекул яр ным слоем этой кислоты (поверхностно-активной тонкой пленкой). [c.270]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология