Стабилизаторы эффективность действии

В качестве катализаторов радикальной полимеризации часто применяют перекись водорода, перекись ацетила, перекись бензоила и персульфат натрия. Нагревание и облучение также способствуют началу полимеризации. Гипотеза о радикальном инициировании полимеризации подтверждается использованием в качестве катализаторов соединений, являющихся источниками свободных радикалов (диазосоединения, алкилметаллы и др.). Если процесс полимеризации, катализируемой перекисями, прервать до ее завершения, то смесь содержит исходный мономер и полимер с высоким молекулярным весом полимеры с промежуточным молекулярным весом при этом не образуются. Так как следы перекисей присутствуют во многих органических соединениях, полимеризация часто может происходить самопроизвольно. Поэтому для предотвращения самопроизвольной полимеризации к мономеру обычно добавляют антиоксиданты — фенолы, амино- и нитросоединения. Наиболее распространенным антиоксидантом является гидрохинон, который оказывает эффективное действие лишь в присутствии кислорода полагают, что при этом образуется хинон, который и является истинным стабилизатором. [c.522]

Глава 15. Оценка стойкости полимеров к внешним воздействиям и эффективности действия стабилизаторов [c.389]

Амиловый спирт, обладая хорошим стабилизирующим эффектом, имеет более низкие антидетонационные свойства, что снижает его ценность как компонента автомобильных бензинов. В связи с этим работу проводили с изопропиловым, нормальным бутиловым и изобутиловым спиртами и их смесями. Эффективность действия этих стабилизаторов проверяли на бензино-метанольных смесях, в которых использовали бензин каталитического риформинга жесткого режима в смеси с бензином прямой перегонки (база А для получения бензина. АИ-93) и товарный бензин А-66 (база Б для получения бензина А-76). Метанола в смесях содержалось 14 и 16%, концентрацию стабилизатора повышали от 3—5 до 7—9%, соответственно снижая долю базового компонента. Лучшим стабилизирующим действием обладал нормальный бутиловый спирт, несколько худшие результаты получены для изобутило-вого спирта. Бензино-метанольные смеси, содержащие в качестве стабилизатора изопропиловый спирт и его смеси с нормальным и изобутиловым спиртами в соотношении 1 1, расслаивались при значительно более высоких температурах (рис. 2). [c.109]

Во многие эмульсионные кровельные покрытия в качестве эмульгатора — стабилизатора битума — вводят глину, которая после высыхания эмульсии служит наполнителем. Высокие эксплуатационные свойства эмульсионных покрытий частично объясняются эффективным действием глины в качестве наполнителя в сочетании с хорошим качеством пленки, полученной из эмульсии. Однако для битумов, наносимых в горячем состоянии или в виде растворов, глина не является хорошим наполнителем. [c.210]

Регуляторы щелочности добавляют в раствор, чтобы он имел определенную щелочность (обычно pH 9-11). Это необходимо для эффективного действия большинства химических реагентов-стабилизаторов на технологические свойства раствора. С этой целью широко используется обработка раствора едким натром. [c.59]

Необходимо отметить, что каждый из описанных методов в отдель ности не позволяет учитывать влияния всех многочисленных факторов, определяющих термостабильность ПБХ. Только использование совокупности методов дает возможность всесторонне оценить эффективность действия стабилизаторов. Особое внимание заслуживают те методы, в которых учитывается термомеханическое воздействие на полимер и влияние кислорода на скорость дегидрохлорирования ПВХ [70], что приближает исследование к реальным условиям переработки. [c.184]

Изучение эффективности действия и выбор стабилизатора [c.426]

Ингибиторы часто используют для быстрого прекращения полимеризации, например при кинетических исследованиях. Другим важным применением ингибиторов является их использование для стабилизации мономеров во время хранения. Под действием кислорода воздуха в результате автоокисления могут образоваться перекиси, которые медленно разлагаются даже при низких температурах, генерируя свободные радикалы и инициируя полимеризацию. Для подавления преждевременной полимеризации в мономер вводят ингибитор в качестве стабилизатора (см. раздел 2.1.5.4), который, конечно, необходимо удалять перед полимеризацией мономера (см., например, опыт 3-01). Эффективность действия ингибиторов прежде всего зависит от их строения. Поскольку ингибитор расходуется в реакции с растущими радикалами, продолжительность действия ингибитора, т. е. индукционный период, зависит от концентрации ингибитора (см. опыт 3-19). [c.118]

Были опубликованы данные о смесях стабилизаторов, эффективность которых значительно больше, чем можно было бы ожидать от суммарного эффекта отдельных компонентов. Синергетическое сочетание поглотителей ультрафиолетовых лучей с антиоксидантами процессов термического окисления было использовано [64] для повышения устойчивости полимеров к атмосферным воздействиям. Смеси сажи с элементарной серой, тиолами и дисульфидами проявляют заметное синергетическое действие при стабилизации полиолефинов по отношению к термоокислительной деструкции [47 ]. Недавно были эффективно использованы смеси типичных агентов обрыва цепи с веществами, разлагающими перекиси. [c.469]

Механизм действия стабилизатора заключается, по-видимому, в образовании комплексных соединений с ионами железа, которые либо выпадают в осадок, либо при избытке пирофосфата натрия переходят в устойчивые соединения. Непременным условием эффективного действия стабилизатора является его химическая чистота. В табл. 4-10 приведено оптимальное количество пирофосфата натрия, добавляемое в растворы пероксида водорода, содержащие ионы железа, для его стабилизации 11]. [c.142]

Основная цель обработки глинистых дисперсий гуматами заключается в повышении их агрегативной устойчивости. Установлено, что эффективность действия гуматов как реагентов — стабилизаторов зависит от способа получения и условий их применения [3]. Большие трудности возникают при получении чистых образцов гуматов натрия, так как в зависимости от pH среды ионообменные реакции протекают не только с разной скоростью от величины pH зависит степень замещения водорода функциональных групп (—ОН и —СООН) катионами щелочного металла, а это — наиболее важное в установлении природы действия гуматов на физико-химические свойства дисперсной системы. [c.157]

Увеличение добавки сверх 2% не приводит к повышению-эффекта. Как видно из табл. 2, наилучшие результаты получены при использовании в качестве стабилизаторов асфальтенов, причем последние по эффективности действия превосходят промышленные антиоксиданты. Проведенные исследования позволяют сделать вывод о высоких антиокислительных свойствах органических компонентов кира в условиях кав [c.114]

Увеличить эффективность действия реагентов стабилизаторов в глинистом растворе можно с помощью электрохимических методов, которые заключаются в том, что разбавленные водные растворы минеральных солей в результате электрохимической обработки переходят в метастабильное состояние. При этом в растворе образуются некомпенсированные электрические заряды и создаются условия для оптимальной работы химических реагентов-стабилизаторов в глинистом растворе. Электрохимическая обработка изменяет активность ионов, энергию их взаимодействия между собой и другими частицами и фазами дисперсной системы, что обеспечивает получение нужного технологического эффекта. Химическая же обработка направлена в основном на изменение концентрации ионов, находящихся в дисперсионной среде. [c.119]

Пирофосфаты применяются в сочетании с другими стабилизаторами, поскольку установлено, что совместное действие двух стабилизаторов эффективнее, чем действие одного стабилизатора (табл. 4-11). [c.142]

МЕТОДЫ ОЦЕНКИ ЭФФЕКТИВНОСТИ ДЕЙСТВИЯ СТАБИЛИЗАТОРОВ ПОЛИВИНИЛХЛОРИДА [c.166]

Методы оценки эффективности действия стабилизаторов поливинилхлорида и сополимеров винилхлорида достаточно полно рассмотрены в монографии [65], в обзорах [41, 61, 99—109] и некоторых других работах. [c.166]

Действие стабилизаторов оценивалось по выносливости вулканизатов в процессе утомления и по изменению значения константы скорости химической релаксации напряжения, которая характеризует устойчивость резин к термоокислительному старению. Установлено, что эффективность действия фосфитов зависит от природы алкиларильного радикала. С увеличением длины цепи алифатического заместителя фенильного ядра в пара-положении наблюдается значительное повышение их активности. [c.172]

В связи с этим мы отступаем от общепринятого способа изложения, по которому стабилизацию рассматривали только как отдельный раздел старения полимеров. Основные представления о процессах старения, в первую очередь о реакциях распада, протекающих под воздействием тепла, кислорода и света, излагаются лишь постольку, поскольку это необходимо для понимания и оценки эффективности действия стабилизаторов. Создание монографии, обобщающей многочисленные разрозненные данные, кажется нам полезным, несмотря на непрекращающийся обильный поток информации в этой области. В настоящее время уже существуют определенные теории и точки зрения, которые позволяют интерпретировать действие многочисленных известных стабилизаторов и могут дать основу для дальнейших исследований. [c.7]

Для предотвраш,ения термоокислительной деструкции полных эфиров ортофосфорной кислоты применяются те же ингибиторы окисления, что и для эфиров карбоновых кислот и спиртов. Изучение ряда стабилизирующих добавок указывает на эффективное действие бисфенолов А и 2246 [4,4-дифенилол-1,1-диметилметан и 2,2-метилен-бис(6-трет-бутил-4-метил)фенол], и ариламина (неозон Д) [84]. Несмотря на очень эффективное действие ариламинов в качестве стабилизаторов термоокисления фосфорсодержащих пластификаторов эти соединения применяются редко вследствие резкого ухудшения цвета пластификаторов. [c.110]

Некоторые стабилизаторы действуют в качестве агентов обрыва растущей цени. Основными представителями этого класса ингибиторов окисления являются пространственно затрудненные фенолы и вторичные амины. Поскольку присоединение подвижного атома водорода к ROO-является окислительной реакцией, сами стабилизаторы типа НА легко окисляются. Эффективность действия антиоксидантов увеличивается при алкилировании в молекуле одного или двух орто-положений по отношению к гидроксильной группе. Особенно высокая эффективность достигается при введении тп/ е те-бутильных групп. Были разработаны эффективные как для полиолефинов, так и для других эластомеров бисфеноль-ные стабилизаторы (III), в которых два ароматических кольца соединены углеводородным мостиком или серой [c.467]

Очевидно, механизм, по которому серусодержащие соединения дезактивируют перекиси, не одинаков для всех полимеров. Дезактивация в результате образования молекулярного комплекса может быть преобладающим механизмом для стабилизации тех полимеров, перекиси которых разлагаются медленно. В насыщенных углеводородах, нри окислении которых в качестве промежуточных продуктов образуются в основном гидроперекиси, очевидно, преобладает распад перекиси на продукты, не содержащие радикалов. Эффективность действия стабилизатора, образовавшегося из таких серусодержащих соединений, как дисульфиды, может изменяться при изменении температуры окисления. [c.469]

Если в лиофобных коллоидах, представляющих собой ионостабилизированные системы, основную роль играет электрический фактор устойчивости, то в лиофильных коллоидах существенное влияние на стабильность оказывает сольватация частиц. Образование на поверхности частиц развитых сольватных слоев с особой структурой и свойствами является одной из причин появления расклинивающего давления, препятствующего слипанию частиц [123]. Согласно П. А. Ребиндеру [124], стабилизирующими свойствами обладают образующиеся на поверхности частиц гелеобразные адсорбционно-сольватные слои, которые благодаря своей упругости и механической прочности препятствуют сближению частиц до расстояний эффективного действия вандерваальсовых сил. Близка к представлениям о структурно-механических факторах устойчивости и гипотеза о стерических препятствиях, создаваемых адсорбционными слоями стабилизатора [125]. Все эти точки зрения можно свести к общей идее об определяющей роли сольва-тационного, в частности гидратацнонного, фактора устойчивости в системах с лиофильной поверхностью дисперсных частиц. [c.57]

Влияние наполнения на эффективность действия тиополифосфитов в качестве стабилизаторов термоокислительной деструкции вулканизатов БСК [c.44]

В целом влияние добавок на степень деструкции невелико. Из исследованных соединений наиболее эффективное действие на деструкцию полипропилена при облучении оказывают алкилпроизводные фенолов. Так, необлученный полипропилен плавится при 155° С, облученный дозой 160 Мр — при 123° С, облученный с добавкой ионола 0,1 ммолъ1г полимера при 132° С. Методом ЭПР изучали образование свободных радикалов в стабилизованном полипропилене. Было установлено количество свободных радикалов, образующееся при облучении в стабилизованном полипропилене в зависимости от способа введения стабилизатора в полипропилен (механическое растирание компонентов в ступке, высаживание стабилизатора на полимер из раствора, сплавление). Различия в концентрации свободных радикалов невелики. [c.272]

На практике, как правило, применяются не индивидуальные соли, а смеси, которые позволяют усилить эффективность стабилизирующего действия. Такие смеси могут содержать однотипные стабилизаторы, например смешанные или соосажденные соли бария, кадмия [200—203], а также добавки других типов стабилизаторов, усиливающих действие солей. В качестве добавок рекомендованы окислы свинца, бария, кальция, магния, кислоты жирного ряда [204], эфиры ароматических, фосфорной и фосфористой кислот [205], производные фталевого ангидрида [206], клешневидные соединения титана, в частности триэтаноламинтитанат [207] и др. Синергическое действие при стабилизации поливинилхлорида проявляется и в таких стабилизирующих системах, в которых некоторые компоненты при индивидуальном использовании не замедляют, [c.174]

В литературе обращается внимание на токсичность некоторых оловоорганических стабилизаторов, а также на неприятный запах, который свойственен серусодержащим соединениям. Имеются данные [216, 244] о том, что производные диалкилстаннана с алкильными радикалами, содержащими в цепи восемь атомов углерода, нетоксичны, но по эффективности действия несколько уступают производным дибутилолова. Слабым запахом и пониженной токсичностью отличается меркаптид на основе диоктилолова и эфира тиогликолевой кислоты, имеющий состав [c.178]

Суспензии, содержаш,ие полимерные частицы размером > 0,05—5 мк, уже могут расслаиваться при стоянии. Для предотвращения расслаивания электрофорез обычно проводят при перемешивании с помощью механических мешалок, барботажа, усиленного протока раствора и т. д. Однако наиболее эффективно действуют на устойчивость коллоидных электрофоретических систем введенные в растворы стабилизаторы ионы (в водных системах с малым содержанием дисперсной фазы) и специальные поверхностно-активные вещества, которые хорошо адсорбируются на коллоидных частицах, образуя на них структурированные и прочные вязкие слои [37]. В качестве стабилизаторов ионного типа используют Ре +, АР+, ТЬ +, Н+, 0Н , Ьа +, Се +, ншрные кислоты, нитроцеллюлозу, карбоксимети.яцеллюлозу и другие вещества, обладающие специфической адсорбционной способ- ностью [16]. [c.9]

Эффективность действия стабилизаторов и поверхностно-активных веществ существенно зависит от полярности среды [47 ]> так как с увеличением диэлектрической проницаемости среды при прочих идентичных условиях и постоянном электрокинети- [c.9]

С начала 70-х годов внимание исследователей привлекают полимерные и олигомерные стабилизаторы [165]. Их отличает от низкомолекулярных аналогов отсутствие летучести и большая продолжительность жизни в полимерах [166]. Уже Тонар [167] ука- ьюал, что путем полимеризации можно уменьшить потерю стабилизатора за счет миграции и вьшотевания и добиться значительно более высокой погодостойкости полимеров. Главным пре-иятствием для широкого применения полимерных и олигомерных вспомогательных веществ, вводимых в пластмассы, является недостаточная совместимость их со стабилизируемым полимером из-за различий в структуре. Кроме того, помехой могут служить продукты деструкции вспомогательных веществ. Принципиальной особенностью вспомогательных веществ такого типа является ковалентное связывание с матрицей полимера, препятствующей их миграции. В ряде случаев наблюдается также увеличение эффективности действия по сравнению с низкомолекулярными аналогами. Однако до сих пор обсуждается вопрос, является ли связывание стабилизатора с полимером более эффективным решением или же это только целесообразный вспомогательный путь. Синтез полимерных и олигомерных вспомогательных веществ удалось легко осуществить путем полимераналогичных превращений. Альтернативным вариантом может служить полимеризация или сополимеризация подходящих мономеров. Такой путь, однако, в некоторых случаях сопряжен с трудностями. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология