Окисление подвижных метильных групп

Подвижность атомов водорода метильной группы, зависящая от природы заместителей в бензольном ядре и дающая возможность относительно легко образовать альдегидную группу, позволяет вести окисление, применяя в качестве окислителя двуокись марганца МпОг [c.157]

Общепризнано, что окисление ненасыщенных соединений в жидкой фазе протекает по цепному механизму через образование гидроперекисей. Экспериментально установлено, что при этом кислород присоединяется к метильной, метиленовой или метинной группе, находящейся в а-ноло-жении по отношению к двойной связи [1]. Такое направление присоединения объясняется тем обстоятельством, что вследствие взаимодействия электронов а- и тг-связей водородные атомы этих групп являются более подвижными. [c.182]

Различную устойчивость к окислению можно объяснить неодинаковой подвижностью водорода в метильной группе. Так, нитрогруппа в орто- и пара-положении к алкильной группе увеличивает подвижность протонов [10] по схеме [c.223]

При бензоилировании по Шоттену — Бауману пиридоксол образует трибензоат, а с диазометаном дает только монометильное производное (простой эфир фенола), т. е. два из трех подвижных водородов принадлежат не фенольным, а спиртовым гидроксилам боковых цепей, не метилирующимся диазометаном. Цепи эти могут иметь только по одному углероду, т. е. обе группировки должны быть метилольными (СН ОН), поскольку из восьми углеродов пять входят в пиридиновый цикл, а один в метильную группу (наличие ее доказано окислением). Все эти соображения подтверждаются тем, что кислоты, образующиеся при окислении пиридоксола, сохраняют число углеродных атомов исходного соединения. Упомянутый выше монометиловый (по фенольному гидроксилу) эфир можно последовательно окислить в лактон V, дикарбоновую кислоту VI и в трикарбоновую кислоту VIII, причем метоксил сохраняется. [c.336]

Характер окисления эластомеров определяется их структурой. Скорость процесса зависит ог наличия в молекулах двойных связей, так как с их числом связано число а-метиленовых, метильных и метиновых групп, содержащих подвижный водород. По мере возрастания скорости и увеличения степени окисления эластомеры располагаются в ряд полисилоксан< Полиэфиры<бутилкаучук< <тиоколы<бутадиен-нитрильный каучук<полихлоропреи < бута-диен-стирольный каучук<полибутадиен<полиизопрен [19]. [c.200]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология