Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Органические соединения ненасыщенные, окисление

    Органические соединения остальных переходных элементов. Переходные элементы остальных (кроме ПБ) побочных подгрупп периодической системы в проявляемых их атомами степенях окисления имеют незавершенные электронные -подоболочки предвнешнего уровня. Поэтому, наряду с образованием ординарной полярной ковалентной связи с углеродом за счет вклада внешних з- и р-орбиталей, они способны образовывать совершенно иные по строению и свойствам соединения за счет участия ( -орбиталей. В таких соединениях металл можно так же, как и соединения магния, бора, алюминия (см. выше), считать координационно ненасыщенным. Данная ненасыщенность металла теперь определяется наличием вакантных орбиталей не только на внешнем, но и на втором снаружи энергетических уровнях его атома. Природа вакантных орбиталей атома переходного элемента также отличается от орбиталей в- и р-элементов. Симметрия и пространственная протяженность -орбиталей переходного элемента позволяет им эффективно перекрываться с орбиталями большего числа атомов и удаленных на большее расстояние от металла, чем это возможно для з-или р-элемента. Поэтому часто органические соединения переходных металлов являются комплексными. С примерами таких комплексных элементоорганических соединений мы уже встречались ферроцен, дибензолхром, хелаты и др. (разд. 13.4). [c.599]


    В условиях хранения окисление топлива происходит в жидкой фазе под действием кислорода воздуха. При этом содержащиеся в топливах парафиновые и нафтеновые углеводороды почти не подвергаются действию кислорода — главная роль в снижен 1и стабильности топлив принадлежит органическим соединениям, содержащим кислород, серу (полисульфиды и ароматические тиолы) и азот, и ненасыщенным углеводородам. Кислород активно взаимодействует с алкилароматическими углеводородами, имеющими ненасыщенные боковые цепи. Основными продуктами этого взаимодействия являются спирты, карбонильные соединения и другие вещества, которые в дальнейшем образуют смолы причем оксикислоты и смолы кислотного характера ускоряют дальнейшее окисление, а нейтральные смолы его тормозят. [c.253]

    Главной причиной прогоркания мыла может быть окисление ненасыщенных органических соединений (жирных кислот), содержащихся в исходной жировой смеси, кислородом воздуха или [c.32]

    Азотная кислота (реже оксиды азота) служит вторым по масштабам применения окислительным агентом. Ее действие нередко сопровождается побочным нитрованием органического соединения, усиливающимся с повышением концентрации кислоты. По этой причине для окисления используют 40—60%-ную НЫОз. Азотная кислота как окислитель никогда не применяется для реакций с парафинами. Для нес наиболее типичны реакции деструктивного окисления циклических соединений и веществ с ненасыщенными связями, идущие с участием НЫОз с лучшим выходом, чем при окислении кислородом  [c.354]

    Некоторые элементы, ионы которых легко меняют валентность, обладают способностью катализировать окисление многих соединений, в частности превращение алкилароматических соединений, а также насьпценных углеводородов и ненасыщенных глицеридов (сиккативы в красках и т.д.). Эти элементы используют в виде органических соединений, поскольку они должны растворяться в субстрате. [c.290]

    Иногда требуется определять пероксиды в средах, в которых нельзя проводить восстановление с выделением иода из иодида калия. Обычными органическими растворителями, в которых можно проводить иодометрический анализ, являются этанол и изопропанол. Для анализа пероксидов ненасыщенных органических соединений, например в полимерах, иодометрические методы использовать нельзя, так как основная реакция может осложняться процессами окисления и замещения. [c.285]


    Уже давно общепризнано, что жидкофазное окисление органических соединений протекает по цепному механизму [2, 7, 209]. Однако лишь за последние 15 лет достигнуто более глубокое понимание механизма окисления. В этой области работали многочисленные исследователи [13, 14, 31, 32, 35,. 36, 64—66, 78, 89, 152]. В значительной степени эти успехи достигнуты на основе исследования реакций окисления ненасыщенных и полиметиленовых углеводородов. [c.209]

    К эпоксидным смолам относят и алициклические соединения, имеющие несколько эпоксидных групп, из которых хотя бы одна находится в цикле. Это в основном не олигомеры, а индивидуальные соединения, получаемые окислением органических молекул с ненасыщенными связями. Таким же путем получают и олигомерные эпоксидированные полиолефины, в молекулах которых эпоксидные группы расположены вдоль основной цепи [3, с. 97—103]. Все перечисленные продукты производят в промышленных масштабах. [c.7]

    Элементарный хлор генерируют в солянокислых растворах окислением ионов хлора на платиновом аноде. Применение электрогенерированного хлора для определения ненасыщенности некоторых органических соединений объясняется тем, что он нередко может присоединяться по двойным связям в тех случаях, когда присоединение брома или иода происходит слишком медленно, [c.47]

    Окисление ненасыщенных органических соединений с металлическими катализаторами [c.335]

    Г идриды щелочных и щелочноземельных металлов чтобы защитить эти гидриды металлов от окисления, их применяют в присутствии легко окисляющихся веществ, например гидрохинона, пирогаллола, соединений иода, ненасыщенных органических соединений хлора, аминов или иодистого аммония в отношении 1 1000 частей гидрида [c.337]

    Катализаторами реакций неполного окисления ациклических органических соединений (главным образом олефинов и их производных) в кислоты или ангидриды кислот служат обычно сложные контакты на основе окислов молибдена или ванадия. Каталитическое окисление тех же веществ на других окисных катализаторах протекает по иным направлениям (образование ненасыщенных карбонильных соединений, продуктов окислительного дегидрирования, полное окисление). [c.200]

    Определение некоторых ненасыщенных соединений при их окислении до формальдегида. Гронсберг Е. Ш. Физические и физико-химические методы анализа органических соединений (Проблемы аналитической химии, т. I). М., Наука , 1970, стр. 257—259. [c.349]

    Для однозначного решения вопроса об окисляемости органического соединения надо получить его высокой степени чистоты, свободным от ингибирующих и инициирующих примесей. Однако вопросу удаления инициирующих окисление добавок уделяется мало внимания. В случае а-ненасыщенных альдегидов такой инициирующей добавкой могут быть насыщенные альдегиды. Небольшие их примеси могут существенно исказить процесс окисления, особенно па стадии инициирования, где глубина превращения альдегида ничтожна. [c.57]

    В самое последнее время самостоятельный интерес начинают приобретать органические перекиси, образующиеся в качестве про-, межуточных продуктов окисления углеводородов и кислородсодержащих органических соединений, в связи с тем, что они находят все более широкое применение в различных областях техники. Перекиси используются как инициаторы полимеризации ненасыщенных соединений в производстве синтетического каучука, как присадки, улучшающие воспламенение топлива в двигателях, как реагенты для органического синтеза и т. д. [c.3]

    Для специалистов по смазочным материалам наибольший интерес представляют значительные изменения важнейших свойств смазочных материалов (вязкости, консистенции, кислотности, стойкости к окислению), количественно оцениваемых при помощи стандартных методов [3, 144]. Изменения этих свойств вызываются изменением химической природы базового масла или присадок. Поэтому стойкость к радиоактивным излучениям определяется прежде всего химическим составом смазочных материалов наиболее стабильны органические соединения, содержащие ароматические кольца наименее стабильны неароматические ненасыщенные соединения. [c.54]

    При действии молекулярного кислорода на многие классы органических соединений получаются преимущественно гидроперекиси и перекиси (алкильные и ацильные), содержащие различные функциональные группы в зависимости от природы исходных соединений. Внимание исследователей по-прежнему привлекает окисление углеводородов, причем возрастает интерес к окислению ненасыщенных углеводородов и их производных, которые раньше изучались меньше. [c.22]

    Такую аппаратуру, с незначительными изменениями, применяют для измерения расхода кислорода при окислении жирных кислот и масел, для изучения каталитической гидрогенизации ненасыщенных органических соединений, а также для большого числа разнообразных биохимических реакций. В главе 5 упоминалось о применении этой аппаратуры [c.365]

    Большой интерес в последнее время вызывает реакция III (схема /), в которой, помимо радикала R , образующегося при окислении карбоксилата, участвует акцептор — ненасыщенное органическое соединение. [c.299]


    Гидрирование ненасыщенных соединений Гидрогенизация органических соединений Окисление метана Полимеризация легких олефиновых углеводородов [c.389]

    Соли довольно часто применяются как фоновые электролиты при электровосстановлении или электроокислении органических соединений в водной среде. Восстанавливаться на катоде на фоне солей могут ацетиленовые углеводороды и спирты до этиленовых производных, лактоны, карбонильные соединения до спиртов. Соли являются также электролитами при гидродимеризации альдегидов и кетонов, ненасыщенных карбоновых кислот и их производных, активированных олефинов, а также в реакциях дегалогенирования. Соли используются в качестве электролитов в реакциях электролитического окисления карбоновых кислот (реакция Кольбе, Брауна — Уокера), в процессах алкоксилирования. [c.99]

    В 1909—1915 гг. такую теорию развивали в США Фальк и Нельсон. Большой цикл ра от в этой области, относящихся примерно к тем же годам, принадлежит Фраю в США. Правда, они посвящены главным образом бензолу и его производным. В отличие от Фалька и Нельсона Фрай широко развил представление об электронных изомерах, для которых он ввел термин электромеры . Наиболее широкую электронную теорию, распространявшуюся практически на все классы органических соединений и на все важнейшие их реакции (двойного разложения, окисления и восстановления, присоединения к насыщенным и ненасыщенным соединениям, в том числе содержащим сопряженную систему связей, расщепления, полимеризации и деполимеризации), построил в 1916 г. Беркенгейм. [c.59]

    Это наиболее важный и самый распространенный тип. реакций карбонилов. Вместо СО в карбонил может внедриться молекула, обладающая донорными и в той или иной степени акцепторными свойствами, например РХз, PR3, P(ORs), SR2, NR3, OR2, RN и т. д. Это может быть та.к.же. молекула ненасыщенного органического соединения, такого, как бензол или циклогептатриен. Замещение лигандов СО идет до разных степеней окисления металла, кроме того, степень окисления может оставаться и неизменной [1, 8, 65]. Однако до полного вытеснения СО эти процессы, как правило, не доходят, так как внедрение новых лигандов приводит к резкому усилению связи металл — углерод [66, 67]. Поэтому степень замещения будет определяться не только сродством металла К присоединенному лиганду, но и этой стабилизацией. Как указывает Дж. Чатт и др. [1], стабилизация возникает из-за различной природы СО и вводимых лигандов. Последние являются донорами электронов, в то время как лиганды СО обладают электроноакцепторными свойствами, обусловливающими обратную донорность , на которой Мы останавливались выше. [c.32]

    Анализ проведенных испытаний неметаллических материалов на органической основе показал, что их химическая стойкость в хромовой кислоте зависит от характера органического соединения и от вводимых ингредиентов, особенно снижает стойкость материалов ненасыщенность органической основы и применение в качестве ингредиентов сажи или графита. Так, наличие сажи и графита в полиизобутилене марки ПСГ приводит к полно.му разрушению материала. Сажевые смеси резин на основе бутилкаучука разрушаются значительно быстрее бессажевых, что объясняется окислением свободного углерода с последующей окислительной деструкцией каучука. [c.30]

    Комплекс НОР Me N является в настоящее время наилучшим реагентом в органическом синтезе для транспортировки кислорода и эффективного окисления ненасыщенных органических соединений. Это экологически чистый окислительный реагент. [c.208]

    Любой синтез начинается с получения активных частиц — атомов, хотя могут быть использованы также и молекулы, содержащие атомы элементов в необычно низкой степени окисления (ВР, БС1, С8, 31, 818 и др.), координационно-ненасыщенные частицы (РеС12, СиС1, В2О2 и др.) и напряженные или ненасыщенные органические соединения (СН2 = 802, СН2 = 8(СНа)2 и др.). [c.120]

    Фенолы и полиоксипроизводные, иапример пирокатехин н гидрохинон, пирогаллол, нафтолы, ок азываются для многих реакций окисления хорошими антиокислителями, такими же являются нод, неорганические галоидные солн (преимущественно нодистые и менее бромистые), гидронодиды органических оснований, иоднстые алкилы, нодистые четырехзамещенные аммонии, йодоформ, четырехноди-стый углерод, сера, полуторасернистый фосфор Р Зз, неорганические сульфиды, амины, нитрилы, амиды, карбамиды, уретаны, некоторые красители, неорганические соединения фосфора, мышьяк, сурьма, висмут, ванадий, бор, кремний, олово, свв-нец. В качестве самоокисляющихся веществ были иснытаны ненасыщенные углеводороды, сложные органические соединения (каучук, жиры), сульфит натрня, различные классы альдегидов и т. п. [c.475]

    Синтетические душистые вещества встречаются в очень многих классах органических соединений. Строение их весьма разнообразно это соединения с открытой цепью насыщенного и ненасыщенного характера, ароматические соединения, циклические соединения с различным числом углеродных атомов в цикле. Среди углеводородов вещества с парфюмерными свойствами встречаются довольно редко. Большинство душистых веществ содержат в. молекуле одну нли несколько функциональных групп. Сложные и простые эфиры, спирты, альдегиды, кетоиы, лактоны, иитропродукты — вот далеко не полный перечень классов химических соединений, среди которых разбросаны вещества с ценными парфюмерными свойствами. Для получения душистых веществ применяется самое разнообразное сырье, переработка которого основана на использовании большого числа химических процессов органического синтеза. Некоторые химические превращения приводят к введению заместителей в органические соединения нитрование, алкилирование, галоидирова-ние. К другой группе химических процессов относятся превращения, связанные с изменением функциональной группы веществ окисление, восстановление, этерификация, омыление. Третьи химические процессы приводят к изменению углеродного скелета химических веществ пиролиз, конденсация, изомеризация, циклизация, полимеризация. Ниже рассмотрены химические процессы, наиболее часто используемые в синтезе душистых веществ. [c.232]

    Восстановление — это химическая реакция, состоящая в присоединении электронов атомами или ионами. Для реакций между ковалентными соедн-неииями восстаиовлеиие — это понижение степени окисления атомов, входящих в состав реагирующих веществ. В органической химии восстановлением часто называют присоединение водорода к молекуле органического соединения. Различают следующие способы восстановления 1) химические, 2) каталитические, 3) электрохимические, 4) микробиологические В химии душистых веществ находят применение в основном первые два способа. Особенно широко распространено каталитическое восстановление, т. е. присоединение водорода, протекающее под влиянием катализатора (в частности, каталитическое гидрирование — присоединение водорода к ненасыщенным связям) [c.240]

    Окисление. Одним из наиболее удобных способов определения структуры того или иного органического соединения является деструкция молекулы, при которой углеродная цепь рвется на меньшие части и эти части затем идентифицируются. Реакция ненасыщенных углеводородов с озоном озонирование) представляет собой одно из наиболее широко применяемых де-сгруктивных превращений. В ходе этой реакции молекула подвергается деструкции по двойной углерод-углеродной связи, и в фрагментах появляются двойные углерод-кислородные связи. Идентификация этих фрагментов часто дает возможность определить структуру исходной молекулы. [c.39]

    Анаэробное дыхание. При анаэробном дыхании у микроорганизмов происходят различные биохимические и окислительные процессы органических веществ, основанные на дегидрировании (отнятии водорода) без участия свободного кислорода. Акцептором водорода являются промежуточные продукты процесса окисления субстрата (например, органические молекулы, имеющие ненасыщенные связи). Этот процесс происходит по следующей схеме 1) окисляемый субстрат — Нг + фермент дегидраза = окисленный субстрат + дегидраза — Нг 2) дегидраза — Нг -1- акцептор водорода (органическая молекула) =дегидраза-I-акцептор — Нг. При таком окислении выделяется определенное количество энергии, которое необходимо для жизнедеятельности анаэробных микробов. Последние не могут использовать для окисления органических соединений молекулярный кислород, так как у них дыхательными ферментами являются только дегидразы, а для использования молекулярного кислорода микроорганизмы должны иметь и другие ферменты. Например, несмотря на наличие кислорода в среде, молочнокислые бактерии (В. Ое1Ь-гйск ) совершенно не могут им пользоваться, так как у них нет фермента каталазы, которая разлагала бы перекись водорода, образующуюся в процессах дыхания и являющуюся ядом для микробов, и пероксидазы, которая вовлекала бы перекись водорода в окислительный процесс. [c.528]

    Удельная активность платины при гидрировании пропаргилового спирта на порядок ниже, чем при гидрировании ДМЭК и бутинола. Такое различие в удельной активности связано с наибольшей величиной адсорбции и различием в ориентации пропаргилового спирта на платине по сравнению с другими спиртами. Сопоставление величин адсорбции пропаргилового спирта и ДМЭК на платине показало, что при учете стехиометрии реакции окисления в одинаковых условиях адсорбция ДМЭК на платине меньше, чем прожаргилового спирта (см. табл. 1 и 2). Так, при 30° и потенциале 0,2в поверхность платины покрыта ДМЭК лишь на 34%, в то время как пропаргиловый спирт занимает 91% всей поверхности. Кроме того, степень заполнения органическим соединением зависит от ориентации хемосорбирующихся молекул. Из-за стерических препятствий ДМЭК адсорбируется С С-связью в отличие от пропаргилового спирта, для которого адсорбция идет не только по месту ненасыщенной связи, но и по ОН-группе. [c.185]

    Общеизвестно использование озонолиза для обнаружения и количественного определения двойных связей в молекулах органических соединений. Непредельные связи неизбежно появляются в составе нефтяных компонентов, претерпевших жесткую термообработку, например при глубокой вакуумной перегонке [26]. При контакте с компонентами нефти озон может сравнительно быстро расходоваться не только на присоединение по двойным связям, но и на взаимодействие с ароматическими ядрами, содержащими частично ненасыщенные связи типа С-9—С-10 в фенантрене или С-2— С-З в бензтиофене, на окисление сульфидов и, хотя и медленнее, на иные окислительные реакции [75]. Поэтому озонолиз сам по себе не может дать точной информации о количестве ненредельных связей в молекулах нефтяных ВМС. В то же время такая информация имеет особое значение при ИСА на основе данных спектрометрии ПМР. Разрешить сигналы протонов, связанных с ароматическими (Нд) и олефиновыми (Нол) атомами С, а также протонов групп СН, llg, СНд в а-положениях к ароматическим ядрам (Н ) и олефиновым связям (Н ,ол) в спектрах ПМР нефтяных ВМС крайне труднОг почти невозможно, в связи с чем вклады непредель- [c.201]

    Тесно связывая явления окисления с явлениями восстановления, -Виланд считает, что автоокисление сопровождается не активированием кислорода (как это следует из теории Баха), а (в случае органических веществ) активированием связанного водорода. По. его мнению прямое присоединение кислорода, как первичный акт окислительного действия, имеет место лишь при окислении ненасыщенных систем. Гораздо чаще встречающиеся случаи окисления фор- мально насьщеннцх (органических) соединений основаны на отнятии от них водорода, т. е. на явлениях дегидрирования, кото-,)ым часто предшествует присоединение воды. Вообще роли воды Зиланд отводит большое значение, полагая, что присутствие ее является необходимым условием возникновения окислительного процесса. [c.16]

    Часто окисление не останавливается на образовании гликоля и проходит дальше получаются альдегиды, кетоны и главным образом кислоты, причем молекула исходного соединения расщепляется по месту кратной связи. Двуокись марганца каталитически ускоряет окисление органических соединений в описанных условиях, поэтому окисление щелочным раствором КМПО4 веществ, содержащих двойные или тройные связи между атомами углерода, сначала идет медленно, а затем, с накоплением МпОг, обычно протекает быстро. Некоторые соединения, не содержащие кратных связей (например, муравьиная, щавелевая, лимонная кислоты, альдегиды, фенолы, многие кетоны, глицерин и т. п.), также быстро окисляются этим реактивом. Однако большинство насыщенных соединений, в том числе предельные углеводороды, не реагируют с щелочным раствором КМПО4 или взаимодействуют с ним лишь очень медленно. Имеются редкие слу чаи устойчивости к действию перманганата калия и ненасыщенных соединений, [c.71]

    ААногоатомные фонолы могут лействовать как отрицательные катализаторы (ингибиторы) по отношению к реакциям окисления ненасыщенных органических соединений кислородом воз,луха. Такие вещества называк тся инпшпксидантами. [c.341]

    Д ногоатомные фенолы могут действовать как отрицательные катализаторы (ингибиторы) по отношению к реакциям окисления ненасыщенных органических соединений кислородом воздуха. Такие вещества называются антиоксидантами. [c.341]

    За последние два десятилетия появилось значительное количество исследований, в которых был расширен круг галогенпроизводных органических соединений, вступающих в арбузовскую реакцию, и проведены исследования по дальнейшему изучению ее механизма. Однако за это время совершенно четко наметилось и другое, также весьма важное и интересное направление в исследованиях по химии трехвалентных производных фосфористой и фосфинистой кислот — изучение реакций с органическими галогеннесодержа-щими электрофильными реагентами, протекающих с образованием фосфорорганических соединений с повышенной валентностью фосфора. Эта новая, многообещающая и быстро развивающаяся область фосфорорганической химии включает в себя разнообразные реакции полных фосфитов с весьма широким кругом соединений как насыщенного, так и ненасыщенного ряда. Ввиду многообразия реагентов, вступающих в реакции с соединениями трехвалентного фосфора, естественно, и механизмы их протекания неоднозначны, Наряду с нуклеофильным замещением реакции протекают по типу нуклеофильного присоединения и окисления. [c.15]

    Обнаруженная Хёрдом (1948 г.) способность диборана присоединяться по кратным углерод-углеродным связям органических соединений явилась важным этапом в развитии химии диборана и органической химии в целом. Значительный теоретический интерес представило изучение ориентации присоединения диборана к ненасыщенным соединениям, выявившее общие закономерности этого процесса. Гидроборирование олефиновых углеводородов с последующим окислением образующихся при этом бортриалкилов явилось методом (ыс-гидратации двойной связи против правила Марковникова. Этот метод [c.4]

Смотреть страницы где упоминается термин Органические соединения ненасыщенные, окисление: [c.8]    [c.8]    [c.27]    [c.621]    [c.269]    [c.192]   
Методы разложения в аналитической химии (1984) -- [ c.130 , c.188 ]



ПОИСК







© 2025 chem21.info Реклама на сайте