Диазоаминосоединения, перегруппировки сочетание

Перегруппировка легче всего идет в присутствии кислотного катализатора плюс избыток амина, который подвергается первичному сочетанию с образованием диазоаминосоединения. Возможно, что этот амин непосредственно атакует протонированное диазоаминосоединение, вытесняя РЬ—NH2, а затем теряет протон [c.153]

Возникающие при этом диазоаминосоединения легко перегруппировываются в аминоазосоединения. Перегруппировка эта состоит в расщеплении диазоаминосоединения под влиянием кислотных катализаторов на соль диазония и амин и в новом сочетании их путем ядерного замещения [c.225]

Остается рассмотреть реакции сочетания аминохинолинов с диазосоединениями. Кнюппель [563] сочетал 6-аминохинолин с Хлористым фенилдиазонием, получив при этом диазоаминосоединение, не способное к перегруппировке. Согласно Якобсу и Гейдельбергеру [531а], сочетание 5-аминохинолина и 6-метокси-5-аминохинолина с диазосоединениями в разбавленной уксусной кислоте и растворе ацетата натрия приводит к получению 8-азосоединений. Реншау, Фридман и Гаевский [564] провели исчерпывающее исследование этой реакции для всех аминохинолинов. Полученные ими результаты могут быть иллюстрированы следующей схемой [c.125]

Ами нохи ноли н дает с небольшим выходом диазоаминосоединение при проведении сочетания в разбавленном метиловом или абсолютном этиловом спирте. Диазоаминосоединение неспособно к перегруппировке. 4-Аминохино-лин неспособен к сочетанию, а 2,4-диаминохинолин дает монодиазоаминосое-динение, причем реагирует преимуш,ественно аминогруппа в положении 2. [c.126]

Показано, чт( перегруппировка в этих условиях является межмолекулярным процессом, т. е. катион диазония освобождается в ходе реакции, после чего он может атаковать фенолы, ароматические амины и другие подходящие соединения, добавленные в раствор. Оказалось, что перегруппировка легче всего идет в присутствии кислотного катализатора при избытке амина, который первоначально подвергается сочетанию с образованием диазоаминосоединения (33). Возможно, что этот амин непосредственно атакует протонированное диазоаминосоедине- [c.165]

Эта перегруппировка протекает под влиянием минеральных кислот при комнатной температуре очень медленно, но может быть ускорена слабым нагреванием в присутствии гидрохлорида амина, часто с применением избытка свободного амина как растворителя. Экспериментально установлено, что данная перегруппировка фактически заключается в расщеплении диазоаминосоединений под влиянием кислотного катализатора на соль соответствующего диазония и амины, которые затем снова сочетаются, но с замещением по кольцу. Вторичные амины, например К-метиланилин, реагируют таким же путем, образуя сначала К-замещенные арилдиазоаминосоединения, которые могут затем перегруппировываться в азосоединения. Первоначальное присоединение диазоостатка к азоту является обычным, но не единственно возможным направлением реакции сочетания с первичными н вторичными аминами. Непосредственное образование аминоазосоединений при сочетании происходит при следующих условиях при участии особенно активных аминов (например, лг-фенилендиамин, ж-толуидин, нафтиламин) с диазосоединениями, обладающими больщой реакционной способностью, в водных раствора муравьиной кислоты, кислотность которых достаточна для того, чтобы расщепить Ы-азосоединения, не препятствуя при этом конденсации соли диазония со свободным амином. [c.264]

Особую группу составляют красители производные амино-азобензола и аминоазотолуола, получаемые, как указывалось выше, перегруппировками соответствующих диазоаминосоединений. Эти диазосоставляющие после диазотирования и сочета ния с различными нафтолсульфокислотами дают азокрасители, применяющиеся для окраски животных волокон. Таков Кислотный красный 2Ж (КИ 27290), получаемый сочетанием аминоазобензола с Г-кислотой [c.72]

Поэтому сочетание анилинов предпочитают вести в слабокислой среде таким образом во многих случаях удается провести реакцию без промежуточного получения диазоаминопроизводного. Особенно легко это удается, когда в качестве азосоставляющих берут Л1-фенилендиамин, 2,5-диметоксиаиилин, л-толуидин, 6-меток-си-лг-толуидин (крезидин) и др. 4-Аминоазобензол и о-аминоазо-толуол (4-амиио-2, 3-диметилазобензол) получают только через перегруппировку диазоаминосоединений. [c.432]

Практическое значение для получения азосоединений из первичных аминов бензольного ряда имеют производные последних, содержащие остаток -метансульфокислоты (ХХХ1Хг). Соединения эти весьма просто получаются с помощью формальдегида и бисульфита и легко сочетаются в м-положение из продуктов сочетания в результате гидролиза ш-метансульфогруппа удаляется весьма гладко. Таким образом, удается избежать окольного пути получения аминоазосоединений, связанного с образованием и перегруппировкой диазоаминосоединений. [c.151]

Димрот и Гартман показали, что энольная форма трибен-зоилметана образует с солями диазония прежде всего желтый диазоэфир, который при нагревании в отсутствие растворителя превращается в С-азосоединение. При этом они полагали, что возникновение подобного рода эфиров является первой и весьма важной ступенью, которая имеет место при всех процессах сочетания с фенолами или энолами. Как известно, такого рода предположение было высказано Кекуле еще в 70-х годах прошлого века. Однако этим взглядам противоречит то обстоятельство, что аналогичное превращение с участием аминов — перегруппировка диазоаминосоединений — во всяком случае при низких температурах, как это твердо установлено, не является внутримолекулярным. В связи с этим следует предположить, что перегруппировка диазоэфиров в С-азосоединения также происходит не непосредственно, а сопровождается предварительной диссоциацией на энолят-ион и ион диазония, т. е. протекает как двухступенчатая межмолекулярная реакция. Об этом свидетельствует установленное Димротом и Гартманом образование из диазоэфира и р-нафтола нафтолазокрасителя. Однако исчер- [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология