Образование диазоаминосоединений

Реакции образования диазоаминосоединений [c.111]

Образование диазоаминосоединений в качестве продуктов сочетания с первичными аминами не является препятствием для получения препаративных количеств продуктов сочетания по ароматическому кольцу, поскольку при нагревании в кислой среде [c.152]

Перегруппировка легче всего идет в присутствии кислотного катализатора плюс избыток амина, который подвергается первичному сочетанию с образованием диазоаминосоединения. Возможно, что этот амин непосредственно атакует протонированное диазоаминосоединение, вытесняя РЬ—NH2, а затем теряет протон [c.153]

Если во время диазотирования количество минеральной кислоты окажется недостаточным, следует ее немедленно добавить, чтобы не допустить образования диазоаминосоединения. В некоторых случаях диазоаминосоединения можно разложить-добавлением кислоты (растворение окрашенного осадка). [c.455]

Образование диазоаминосоединений. Присоединение солей диазония к первичным или вторичным аминам ведет к образованию в качестве первичного продукта реакции диазоаминосоединения [c.454]

Избыток минеральной кислоты необходим для предотвращения сочетания образовавшейся соли диазония с еще не прореагировавшим свободным амином. Так, в слабокислой среде легко протекает побочная реакция между солью диазония и первичным амином с образованием диазоаминосоединений [c.259]

Избыток кислоты необходим для стабилизации соли диазония. В его отсутствие имеют место побочные реакции, например образование диазоаминосоединений (стр. 421). [c.417]

При смешении диазосоединения с амином или его солью часто происходит замена аминогруппы на диазогруппу. Это объясняется предварительным образованием диазоаминосоединения, последующим переносом в нем диазогруппы и распадом новой формы диазоаминосоединения на диазосоединение и амин (см. стр. 480). [c.466]

Перемещение диазогруппы, очевидно, происходит через промежуточное образование диазоаминосоединения с таутомерным превращением его по схеме [c.480]

При слишком медленной подаче нитрита азотистая кислота может полностью исчезнуть в реакционной массе, что повлечет за собой возникновение побочной реакции образования диазоаминосоединений. При слишком быстрой подаче нитрита в реакционной массе может накопиться значительный избыток азотистой кислоты и часть ее может разложиться с образованием окислов азота, которые разрушающе действуют на диазосоединение и, выделяясь из реакционной массы, отравляют организм рабочих. Кроме того, проходя по вентиляционным газоходам, окислы азота диазотируют с выделением тепла отложившиеся в газоходах летучие аминосоединения это может привести к самовоспламенению сухой массы и к пожару. [c.97]

К охлажденной суспензии солянокислой соли в один прием добавляют нитрит натрия в небольшом избытке) в виде раствора или сухой соли и размешивают массу некоторое время. При недостатке нитрита или при недостаточной кислотности массы возникает побочная реакция образования диазоаминосоединения [c.127]

Сначала получают промежуточный моноазокраситель из метаниловой кислоты и а-нафтиламина. Метаниловую кислоту диазотируют. а-Нафтиламин размешивают при нагревании с -водой и соляной кислотой при слабокислой реакции на конго до полного растворения и полученный раствор солянокислого а-нафтиламина добавляют постепенно, тонкой струей, к охлажденной до 2—4° суспензии диазобензол-ж-сульфокислоты. Процесс сочетания протекает при температуре 15—18° при кислой реакции на конго. К концу сочетания диазосоединение полностью исчезает, а а-нафтиламин остается в небольшом избытке. Недостаточная кислотность ведет к образованию диазоаминосоединения, а при избыточной кислотности замедляется процесс сочетания и увеличивается расход едкого натра при последующем растворении моноазокрасителя. [c.129]

Во время диазотирования и в конце его раствор должен показывать отчетливо кислую реакцию на конго, что соответствует значению pH<2. При небольшой концентрации водородных ионов полученное уже диазосоединение реагирует со свободным амином, причем образуется нежелательный побочный продукт (образование диазоаминосоединения). [c.112]

Принцип метода. Метод основан на взаимодействии алифатических аминов в боратно-щелочной среде с л-нитродиазобензолом с образованием диазоаминосоединений, которые при действии щелочи приобретают ярко-оранжевую окраску. [c.112]

В слабокислой среде возможно взаимодействие соли диазония с первичным ароматическим амином по атому азота с образованием диазоаминосоединения [c.291]

Написать уравнение синтеза аминоазосоединения из о-толуидина через стадию образования диазоаминосоединения. [c.165]

Некоторые первичные и вторичные амины взаимодействуют с диазосоединениями с образованием диазоаминосоединения. К та-,. КИМ аминам относится анилин, при взаимодействии которого с фе-нилдиазонием получается диазоаминобензол [c.111]

Соляной кислоты, как видио из приведенного уравнения, должно быть два эквивалента. Фактически кислоту надо брать с небольшим избытком в 0,2—1 эквивалент с тем, чтобы в конце реакции pH находился в пределах 0,5—1,5. При недостаточной кислотности реакционной массы диазотирование не проходит до конца главным образом из-за двух побочных реакций, в которых участвует образовавшееся.диазосоединение и еще не успевший вступить в эту реакцию исходный амин — образование диазоаминосоединения АгЫН— —Аг, а также аминоазосоединения Аг—М=М—АгМНг. Избыток кислоты тормозит течение этих побочных редакций и одновременно несколько увеличивает скорость основной реакции. [c.249]

При А возможны побочные р-ции разложение диазосоединения с выделением N2 (скорость процесса возрастает с повышением т-ры и pH среды), переход диазосоединения в неактивный анион (антидиазотат) ArN20- (обычно в сильнощелочной среде), образование диазоаминосоединения AгN=N—ЫНАг при использовании в качестве азосоставляющей амина (эта р-ция может стать основной в нейтральной и щелочной средах) [c.58]

Важнейшие р-ции Д., в к-рых ие затрагивается диазогруппа,-дзосоче/иание (из всех форм Д. катион диазония единств, электроиодефицитная частица, к-рая может вступать в эту р-цию), образование диазоаминосоединений, превращения в водных средах разл. кислотности, приводящие к изменению их строения и св-в (схема приведена ниже) [c.40]

Нитрозанилиды непосредственно. реагируют с анилином с образованием диазоаминосоединений и с фенолом с образованием азосоединений. [c.426]

Возможно, что эта перегруппировка объясняется расщеплением диазоаминосоединения на исходные компоненты и последующим вступлением диазогруппы образовавшегося диазосоединения в ядро ароматического амина. Мейер в своей работе обобщил все имеющиеся экспериментальные данные в пользу подобного объяснения механизма перегруппировки и, кроме того, показал, что образование аминоазосоединений из анилина ыожет протекать при определенных условиях без промежуточного образования диазоаминосоединений. [c.456]

Кслн сочетаине протекает очень вяло, рекомендуется добавление спирта нлн другого индифферентного смешивающегося с водой органического растворителя, который хорошо растворяет азосоставляющую с самого начала, и тогда можно работать в уксуснокислой илн нейтраль- ной среде. Одиако когда азосоставляющая склонна к образованию диазоаминосоединения (папример, ж-толуидин), поддерживают при всех обстоятельствах такую сильную кислотность раствора, какую только возможно. [c.231]

Получение диазоаминолов заключается в диазотировании соответствующего ароматического амина и взаимодействия полученного диазония с амином-стабилизатором, с образованием диазоаминосоединения. Синтез проводится в водном растворе в слабокислой или нейтральной среде при 5—10°С. Затем следует сущка при 60— 70 °С, размол и смещение с 1 моль соответствующего азотола. [c.319]

Фенол и амины сочетаются в первую очередь в п-положение. Если это положение занято группами СООН или 50зН, то они могут вытесняться. При наличии в -положении группы ОСН сочетание происходит в о-положение. а-Нафтол сочетается преимущественно в положение 4 р-нафтол — только в положение 1. Соли диазония взаимодействуют в нейтральной и слабокислой среде с первичными и вторичными аминами с образованием диазоаминосоединений. Так, например, анилин с фенилдиазонием дает диазоаминобензол [c.117]

Условия прозедения диазотирования. Диазотирование обычно яроводят в избытке кислоты (чаще всего—соляной), что способствует повышению устойчивости диазосоединений и препятствует образованию диазоаминосоединений. Последние образуются при взаимодействии получившегося уже диазосоединения с непрореагировавшим амином при недостаточной кислотности раствора [c.365]

При диазотировании аминов с отрицательными заместителями (нитроаминосоединений) требуется повышенная концентрация кислоты в растворе, так как эти соединения, обладая слабо выраженными основными свойствами, особенно склонны к образованию диазоаминосоединений. [c.366]

Образование диазоаминосоединений при сочетании АгЫг с первичными аминами не препятствует получению препаративных количеств продуктов сочетания по бензольному кольцу, поскольку диазоаминосоединения при нагревании в кислой среде могут перегруппировываться в аминоазосоединения (39) [c.165]

Показано, чт( перегруппировка в этих условиях является межмолекулярным процессом, т. е. катион диазония освобождается в ходе реакции, после чего он может атаковать фенолы, ароматические амины и другие подходящие соединения, добавленные в раствор. Оказалось, что перегруппировка легче всего идет в присутствии кислотного катализатора при избытке амина, который первоначально подвергается сочетанию с образованием диазоаминосоединения (33). Возможно, что этот амин непосредственно атакует протонированное диазоаминосоедине- [c.165]

Побочные реакции. При недостатке нитрита натрия -или минеральной кислоты при диазотировании протекает побочная реакция диазосоединбния с непродиазотированным амином с образованием диазоаминосоединения. Например [c.95]

Кислотность среды контролируют с помощью бумаги конго, когорая в минеральнокислой среде окрашивается при небольшой кислотности в слабо-фиолетовый, а в сильнокислой среде — в ярко-синий цвет. Так как диазотирование проводят при значительном избытке минеральной кислоты, необходимо следить, чтобы на протяжении всего процесса диазотирования реакционная масса имела ясно выраженную кислую реакцию на конго. При недостаточной кислотности необходимо тотчас же добавить кислоту до ясно выраженной кислой реакции. Недостаток кислоты снижает стойкость диазосоединения и ведет к его усиленному разложению и, кроме того, возникают побочные реакции образования диазоаминосоединения, снижающие выход диазосоединения и ухудшающие качество красителя. [c.98]

Нитро-2-аминоанизол размешивают с водой при нагревании до 60° и затем добавляют около 2 молей соляной кислоты до полного растворения образовавшейся солянокислой соли. Раствор охлаждают до б° и быстро добавляют нитрит натрия в виде сухой соли, создавая сразу в реакционной массе небольшой избыток азотистой кислоты. Диазосоединение полностью находится в растворе и имеет светло-коричневый цвет. При медленной загрузке нитрита может иметь место недостаток азотистой кислоты, что приводит к образованию диазоаминосоединения, и раствор 4-нитро-2-диазоанизола становится мутным. Перед сочетанием избыточную соляную кислоту нейтрализуют содой до слабокислой реакции на конго. Раствор диазосоединения постепенно добавляют при температуре 10° к раствору натриевой соли фенил-Гамма-кислоты в присутствии соды и размешивают массу до окончания сочетания. Часть диазосоединения обычно переходит в антидиазотат, который обнаруживается подкисленнем пробы реакционной массы и обработкой вытека Аш-кислотой. Наличие красно-фиолетового окрашивания указывает на присутствие антидиазотата. Чтобы перевести антидиазотат в активное диазосоединение, реакционную массу подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго, размешивают некоторое время, а затем вновь подщелачивают содой до щелочной реакции на бриллиантовую желтую бумагу. [c.125]

Для получения красителя к охлажденной до 10— 12° суспензии диазомоноазосоединения приливают раствор сульфанилата натрия, затем добавляют соду и размешивают массу в течение нескольких часов при температуре 18—20° и ясно выраженной щелочной реакции на бриллиантовую желтую бумагу. По мере хода реакции жидкая вначале масса постепенно густеет и из светло-коричневой становится желтой. Вытек на фильтровальной бумаге почти бесцветный. Чтобы довести реакцию образования диазоаминосоединения до конца, массу подогревают до 40° и размешивают при этой температуре при ясном избытке сульфанилата до окончания реакции, что устанавливают по исчезновению диазогруппы. [c.197]

При титровании аминов, диазотирующихся с большой скоростью, раствор нитрита надо прибавлять быстро, так как при чрезмерно медленном прибавлении нитрита возможны побочные реакции образования диазоаминосоединений (титрование нитроаминов) или выпадение в осадок непродиазотированного амина (титрование аминосульфокислот). При титровании быстро диазотирующихся аминов конец титрования устанавливают по иодкрахмальной бумаге после небольшой выдержки—через 1—2 мин. после прибавления последних капель раствора нитрита. [c.147]

Реакции диазосоединений без выделения азота 1. Образование диазоаминосоединений. При действии на соли диазониевых оснований первичных ароматических амикор, в слабокислой среде обыкновенно получаются диазоаминосоедиис-ния, или анилиды диазосоединений, причем группа АгЫз вступает на место водородного атома аминогруппы [c.323]

Поскольку в кислой среде стойкость диазосоединений увеличивается, то диазотирование проводят при избытке кислоты 3 моль минеральной Г гислоты на 1 моль амина. Избыток кислоты предотвращает побочную реакцию образования диазоаминосоединений, которые могут получиться при взаимодействии соли диазония с исходным амином [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология