Спин-спинового взаимодействия константа структурная зависимост

Среди констант спин-спинового взаимодействия С, Н большой интерес для химиков представляет структурная зависимость /( С, Н), которую иллюстрируют данные для большого числа примеров в табл. X. 10. Для углеводородов было выведено эмпирическое соотношение [c.408]

Строго говоря, константа спин-спинового взаимодействия/определяется не только числом связей между взаимодействующими ядрами, но также зависит от особенностей пространственного распределения электронов. Поскольку пространственное распределение электронов в свою очередь зависит от диэдрального угла в, т.е. угла на который повернуты друг относительно друга (см. например, рис.3.3) две соседние группы ядерных спинов, связанные между собой косвенным спин-спиновым взаимодействием, то и константа I зависит от угла в. Вследствие этого даже если число связей между взаимодействующими спинами невелико, константа косвенного спии-спи-нового взаимодействия в ряде случаев уменьшается до нуля. В дальнейшем убедимся, что наличие зависимости константы I от угла в дает возможность решать достаточно сложные задачи структурной химии. Это, в частности, позволило определить структуру такой сложной молекулы, как протеин. [c.63]

Развитие структурной стереохимии углеводов сопровождалось важными достижениями в физических методах анализа, а в некоторых случая с и обусловливало их. Например, примененный Хадсоном [38] црн выводе правил изоротации принцип оптической сулёр позиции стал определяющим для установления конфигурации при С] в циклических формах сахаров. Позднее Лемье и сотр. [39] сделали вывод о зависимости между величиной константы спин-спиновего взаимодействия протонов при вицинальных атомах углерода в ЯМР-спектрах и величиной торсионного угла между проекциями С—Н-связей. Это обстоятельство ачи теЛьно облегчило развитие конформационного анализа как в химии углеводов, так и в других областях орга нической химии. [c.16]

Зависимость знаков интегральной и мультиплетной ХПЯ от знаков констант СТВ в радикалах и спин-спинового взаимодействия в молекулах широко используется в структурно-химических исследованиях. Спектры ХПЯ являются важным источником информации о знаках констант магнитного взаимодействия электрон — ядро (в радикалах) и ядро — ядро (в молекулах), [c.209]