Ацилирование гидроперекисей

Ускорение ацилирования происходит также под влиянием минеральных кислот. Так, добавка серной кислоты в концентрации 0,1 г-экв/л приводит к практически мгновенному превращению грег-бутилгидроперекиси в грег-бутилперацетат в уксусном ангидриде, а также в его смеси с уксусной кислотой. Добавка серной кислоты в том же отношении к ледяной уксусной кислоте приводит к значительному ускорению ацилирования гидроперекиси (более чем в 100 раз при 70° С). [c.295]

Рис. 2. Ацилирование гидроперекисей. Зависимость эффективной константы скорости бимолекулярной реакции гэфф синтеза перэфиров от содержания в исходной смеси уксусной кислоты (50° С)

Аналогия зависимостей электропроводности системы и константы скорости реакции ацилирования гидроперекисей от состава смеси уксусная кислота — уксусный ангидрид (см. рис. 2) указывает на то, что, вероятно, агентом, ацилирующим гидроперекиси, является ион ацилия [c.303]

Добавки 1—2% хлорной кислоты к уксусному ангидриду приводят к резкому ускорению реакции ацилирования гидроперекисей. Это также подтверждает приведенную схему ацилирования гидроперекисей уксусным ангидридом. [c.304]

Ацилирование гидроперекисей галогенаигидридам11 кислот проводят в присутствии щелочей, повышающих иуклео(Ьильность реагента и связывающих образующийся галогенводород [c.117]

Аналогичным методом был синтезирован ряд замещенных трет-бутилиероксибензоатов Известно также ацилирование гидроперекисей хлор- и фторангидридами и ангидридами кислот при температурах от О до 20" С в присутствии щелочи [c.47]

И], что иногда ацилирование гидроперекисей уксусным ангидридом описывается ваконами реакций простых типов. Представляло интерес выяснить, как ведет себя надбензойная кислота в аналогичной реакции. На начальной стадии скорость этой реакции описывается кинетическим уравнением реакции второго порядка [c.97]

Как было показано скорость ацилирования трег-бутилгид-роперекиси зависит от начальной концентрации Со гидроперекиси, температуры, природы и состава растворителя и добавок ацетата кобальта. Ускорение ацилирования гидроперекиси в смешанных растворителях, содержащих уксусную кислоту и уксусный ангидрид, происходит не только под влиянием ацетата кобальта, но также под влиянием ацетата натрия, хлоридов железа и лития. При концентрации соли 0,01 г-экв/л скорость образования перэфира возрастает в 4—5 раз по сравнению с таковой в отсутствие добавок. [c.295]

В связи с разработкой синтеза ряда пер фиров методом ацилирования гидроперекисей уксусным ангидридом нами было предпринято изучение кинетики этого процесса. Закономерности реакции исследованы на примере взаимодействия уксусного ангидрида с трет-бутил- и грег-амилгидроперекисями [c.300]

При распаде гидроперекиси 2-метилтетрагидрофурана в небольших количествах образуются (в моль/моль) метиловый спирт (0,2), 2-метилтетрагидрофуран (0,02) и у бутиролактон (0,08). В то же время при распаде перекиси эти продукты практически не обнаружены. В растворе уксусной кислоты образуется также двуокись углерода (0,3 моль/моль). Выделение СОг происходит в результате распада несимметричной алкилацильной перекиси, образующейся за счет ацилирования гидроперекиси уксусной кислотой. Разрыв О—О связи сопровождается генерированием ацилоксирадикалов, которые легко декарбоксилируются. [c.167]

Известен ряд методов получения перэфиров ацилированием гидроперекисей (3—6) или их солей (7, 8) ангидридами или галоидангияридами кислот. Синтез с галоидангидридами проводится в присутствии растворов щелочей или в пиридине ангидридами ацилируются гидроперекиси до перэфиров при повышенных температурах ( + 50 С), что вызывает частичный распад перекисей. Нами с целью расширения сырьевой базы и улучшения технологии получения разработаны новые методы синтеза перэфиров. [c.657]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология