ЭТЕРИФИКАЦИЯ также ацилирование

По хим. св-вам А. подобны др. моносахаридам. Нек-рое своеобразие обусловлено одноврем. присутствием амино-и ОН-групп и (или) др. группировок. Важнейшие превращения А.-избират. ацилирование группы КН2, этерификация ОН-групп, используемая, в частности, для их защиты в синтезах и структурном анализе углеводсодержащих биополимеров (метилирование), а также превращение N-aцилиpo-ванных А. в оксазолиновые производные, особенно в 2-замещенные глико-[2,1- ]-2-оксазолина, используемые как гликозилирующие агенты. [c.144]

Необходимые производные алкенилянтарных кислот получали омылением смесей ангидридов (II) [42], этерификацией (III, IV) [5] либо полиэтерификацией глицерином (V) [44], а также ацилированием полученных полиглицеридов исходными ангидридами алкенилянтарных кислот (V и VI) [45]. [c.175]

Применяются и другие катализаторы, помимо указанных на схемах (5) —(26). Так, эфират трифторида бора [15] использован в качестве катализатора этерификации некоторых кислот, и в примере, представленном на схеме (27), конечный продукт образуется с высоким выходом, не претерпевая перегруппировку двойных связей. Смесь борной и серной кислот катализирует ацилирование фенолов [16] по этой методике фенилбензоат можно получить с почти количественным выходом схема (28) . Фениловые эфиры можно синтезировать также при использовании полифосфорной кислоты в качестве катализатора [17] этот метод использован для получения бензоата салициловой кислоты (И). Наряду с три-фторидом бора находят применение в качестве катализаторов этерификации и другие кислоты Льюиса, например сульфат железа и хлорид алюминия [18]. [c.293]

Для гидроксильных соединений сложного строения, а также для высших спиртов оправдал себя метод предварительной этерификации гидроксильных групп. Многие третичные спирты в обычных условиях ацилирования вообще образуют не эфиры, а только олефины, особенно если добавить небольшое количество хлористого цинка. [c.346]

Сходные по химическому строению с полиоксиметиленом высшие полиальдегиды, главным образом полиацетальдегид, также легко деполимеризуются при нагревании. Они могут быть стабилизированы аналогичными способами ацилированием концевых групп уксусным ангидридом или этерификацией ортоэфирами с образованием простых эфирных концевых групп [1309, 1315, 1923, 1965, 2380, 2815, 2844, 2883]. [c.351]

ОТ отношения массы к заряду) в магнитном поле и наконец регистрация масс-спектра. Вследствие цвиттер-ионного характера пептиды с большим трудом подвергаются испарению. Летучесть их может быть повышена путем ацилирования и этерификации. Для ацилирования обычно используют трифторуксусный ангидрид или М-гид-роксисукцинимидный эфир жирной кислоты, например декановой. Этерификацию можно осуществить метанолом в присутствии каталитических количеств хлористого сульфурила. В ряде случаев прибегают также к переметилированию атомов азота в пептидных связях путем обработки ацилированного пептида иодистым метилом и гидридом натрия в диметилсульфоксиде. [c.71]

Как правило, третичные спирты нельзя определять ацилированием с обратным титрованием избытка кислоты. Трудно поддаются этерификации также некоторые первичные окси-группы, например, как в перфторалкоголях. Для этих спиртов в качестве катализаторов были предложены /г-толуолсульфо- и алкилсульфокислоты с толуолом и четыреххлористым углеродом в качестве растворителя. [c.176]

Реакции ацилирования классифицируют в зависимости от природы нуклеофильного реагента (этерификация, аммонолиз и др.), а также по атому, с которым связывается ацильная группа 0-, N-, С-ацилировапие. [c.139]

Ароматические С.-полупродукты в произ-ве фенолов, нафтолов, красителей, лек. ср-в (гл. обр. сульфамидных препаратов), ионообменных смол, дезинфицирующих ср-в (моно- и дихлорсульфамидов). Техн. смесь метан-, этан-и пропансульфокислот используют в качестве р-рителя, а также катализатора этерификации, ацилирования, нтро-вания, нитрозирования и др. процессов. Соли алкансульфокислот-моющие ср-ва, ПАВ, эмульгаторы, флотореагенты, присадки к техн. маслам, ингибиторы коррозии и т. п. [c.466]

Этерификацией наз. также методы получения Э. с. ацилированием спиртов, алкилированием к-т диазоалканами либо солей алкилгалогенвдами. [c.510]

Наличие бензольного кольца и различных функциональных групп делают лигнин способным к большому числу разнообразных реакций, характерных для различных классов органических соединений. Так, реакция образования фенолятов имеет важное значение при щелочных методах делигнификации древесины. Все свободные гидроксильные фуппы способны к реакциям алкилирования и ацилирования (этерификации). Гидроксилы бензнлового спирта и бензилэфирные фуппы во многом определяют поведение лигнина при сульфитных и щелочных методах варки целлюлозы. Фенольные гидроксилы способствуют реакциям окисления лигнина, а также активируют бензилспиртовые гидроксильные фуппы и определенные положения бензольного кольца к реакциям замещения. Во многих реакциях лигнина, в том числе при делигнификации, принимают участие карбонильные фуппы. Наиболее характерная реакция бензольного кольца [c.423]

Ацилирование спиртов карбоновыми кислотами рассматривается в параграфе 4.9 Реакция этерификации и гидролиз сложных эфиров . В ряде случаев ацилирование спиртов проводят также с помощью ангидридов и хлорангидридов кислот. Примером являются реакции образования гептилацетата [c.193]

В литературе имеется множество примеров использования коммерческих препаратов внеклеточных липаз микроорганизмов в процессах парциального ацилирования хиральных спиртов, энантиоселективного гидролиза, алкого.тиза, ацидолиза, ам-моиолиза, амиполиза рацемических эфиров, этерификации хиральных кислот [2, 3, 5]. Вместе с тем, промышленное применение препаратов очищенных липаз зачастую ограничивается их высокой себестоимостью, значительным расходом, а также сложностью регенерации и повторного использования. [c.294]

Функциональные группы способны вступать в реакции алки-лирования, арилирования, окисления, восстановления, ацилирования, этерификации, дезаминирования (азотистой кислотой), йодирования, нитрования, фосфорилирования, диазотирования, реакцию с формалином. Белки могут осаждаться кислотами трихлоруксусной, салициловой, пикриновой, фосфовольфрамовон и фосфомолибденовой, а также солями тяжелых металлов. Благодаря наличию некоторых функциональных групп протеины дают ряд специфических реакций, как например биуретовую (реагируют пептидные связи), ксантопротеиновую (реагируют ароматические ядра циклических аминокислот), Миллона (фенольная группа тирозина), Адамкевича (индольная группа триптофана), Сакагучи (гуанидиновая группа аргинина), сульфгидрильную, нингидриновую, пикриновую и др. Больщинство из них исполь- [c.28]

Дальнейшее изучение ацилирования в этих ус.повиях показало, что использование 1,5—2 молъ кислоты на 1 моль таурата позволяет преодолеть все трудности и приводит к полному превращению в требуемый продукт за 10 ч [91, 92]. Избыток жирной кислоты в продукте реакции в некоторых случаях является приемлемым, и процесс этот имеет промышленное применение в производстве моющих средств [92]. Для других целей такая примесь, однако, является неприемлемой и в этих случаях используют продукты, полученные с участием хлорангидридов. Применение борного ангидрида как катализатора позволяет снизить время реакции с 10 до 2 ч [615]. Другие меры, направленные на уменьшение продолжительности времени и снижение температуры реакции, связаны с применением смешанных ангидридов жирной и борной кислот [569], ангидридов кислот [429] или смесей кислот с фосфитами щелочных металлов, также являющимися катализаторами этой реакции [660]. Как отмечалось в предыдущем разделе, подобные попытки предпринимались и для облегчения этерификации изэтионата натрия. [c.235]

Для получения водорастворимых поверхностноактивных венгеств сульфоэтерификации подвергались также фосфатиды [31]. В случае олеилового спирта обычно сульфоэтерифицируется гидроксильная группа образующееся при этом соединение является технически важным представителем ряда сульфоэтерифицированных спиртов. Если гидроксильную группу блокировать путем ацилирования или этерификации и полученные соединения сульфоэтерифицировать по двойным связям, то получаются поверхностноактивные вещества, аналогичные сульфоэтерифицированным, маслам. В олеиловом спирте, касторовом масле и рицинолевой кислоте гидроксильные группы можно этерифицировать также нафтеновыми кислотами и полученные соединения затем подвергнуть сульфоэтерификации [33]. [c.54]

Триглицериды, содержащие три одинаковых остатка жирных кислот, так называемые простые триглицериды, получают с помощью катализируемой кислотами этерификации глицерина высшими жирными кислотами или их хлорангидридами, а также переэтерификацией метиловых или этиловых эфиров высших жирных кислот и глицерина в присутствии щелочных катализаторов [66]. Однако во всех указанных выше методах, как правило, наряду с триглицеридами образуются моно- и диглицериды. Лучший способ получения простых триглицеридов достаточной степени чистоты основан на ацилировании 1-моноглицери-дов хлорангидридами высших жирных кислот в присутствии органических оснований. [c.247]

Вода и другие оксисоединения, такие, как алканолы и фенолы, реагируют с хлорангидридами, ангидридами и кислотами, причем легкость реакг ции очень сильно зависит от природы обоих реагентов. В случае простейших хлорангидридов катализатор не требуется, но он необходим для других классов карбонильных соединений. Это относится, в частности, к сложным эфирам, которые гидролизуются до кислот водой в присутствии минеральных кислот (в присутствии щелочей при гидролизе образуются карбоксилат-анионы). Сложные эфиры также способны превращаться в другие сложные эфиры по реакции переэтерификации под действием алканолов в присутствии кислот, но с фенолами, гидроксильная группа которых гораздо менее нуклеофильна, чем гидроксильная группа алканолов, они почти не реагируют. Амиды реагируют с водой в условиях кислого или основного гидролиза. Bo всех этих реакциях образуется в основном кислота, если нуклеофилом служит вода (или анион кислоты, если реакция проводится в щелочных условиях), или сложный эфир, если нуклеофилом является алканол или фенол (см. гл. 14, разд. 3, А, реакция 3). Если в качестве хлорангидрида используется бензоил-хлорид, то примером реакции этерификации является реакция Шоттен — Баумана, при которой легко замещаемый атом водорода (в данном случае атом ОН-группы, но то же самое возможно для амино- и других групп) замещается бензоильным радикалом. Единственной причиной, по которой эта реакция рассматривается отдельно от других методов проведения реакции ацилирования, является то, что реакция проводится в присутствии водного раствора щелочи, нейтрализующего образующийся НС1 это существен- [c.399]

При проведении реакции ацилирования фенолов в присутствии триэтиламина установлено, что природа заместителя в хлорангидриде карбоновой кислоты сильно влияет на константу скорости, которая увеличивается при переходе к хлорангидридам, содержащим более электроноакцепторную группу [143]. На скорость этерификации в присутствии третичных аминов влияет также природа растворителя и температура реакции. Например, скорость реакции бензоилхлорида с п-нитрофенолом в присутствии триэтиламина при 30 С увеличивается в ряду растворителей диоксан < толуол < бензол < ацетон < дихлорэтан, т. е. возрастание полярности растворителя приводит к повышению скорости реакции. Найдено, что реакции ацилирования фенолов, проводимые в толуоле в присутствии триэтиламина в интервале температур от —30 до 80 °С, не подчиняются уравнению Аррениуса во всем интервале температур. Эффективная энергия активации реакции бензоилирования и-нитрофенола в области температур от —30 до 20 °С мала (13,8 кДж/моль). Такое же значение (18,8 кДж/моль) имеет эффективная энергия активации для реакции бензоилирования фенола в присутствии триэтиламина в диоксане в температурном интервале 20-60 °С. Скорость низкотемпературной полиэтерифи- [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология