Шпитальского уравнение

Е. И. Шпитальский вывел кинетические уравнения для одного, двух, трех промежуточных продуктов. Анализируя эти уравнения, Н. И. Кобозев дал ту кинетическую картину, которая возможна при образовании нескольких промежуточных про- дуктов в системе в зависимости от их констант распада и равновесия. [c.299]

Общая скорость каталитического процесса в соответствии с теорией Шпитальского и Кобозева [36, 37] определяется концентрацией активного промежуточного продукта и специфической константой скорости его распада. В кислой среде образование активного промежуточного продукта задерживается (рис. 8) и кинетическая кривая подчиняется уравнению нулевого порядка в щелочной среде ионы 0Н способствуют образованию активного продукта, и кривая идет по уравнению более высокого порядка [38]. [c.78]

В соответствии с перечисленными в этих пунктах возможностями Шпитальский выводит кинетические уравнения большей или меньшей сложности, в том числе и простейшее уравнение Анри — Михаэлиса. [c.346]

Н. И. Кобозев в соответствии с теорией промежуточных соединений, развитой им совместно с Е. И. Шпитальским, считает, что в этом случае каталитический распад перекиси водорода связан с образованием двух промежуточных соединений типа Аррениуса и выражается тремя уравнениями [c.315]

Важно подчеркнуть, что О — константа, находимая по уравне- ниям Шпитальского, — только тогда имеет смысл константы рав- новесия, когда независимым путем доказано, что существует рав- новесное состояние между промежуточным продуктом и его компонентами. В противном случае, хотя приравнивание скоростей образования и распада промежуточного продукта (метод стационар- 1 ного состояния) и приводит к окончательным уравнениям совер- шенно аналогичного вида, но смысл константы О будет в них уже иной и именно кинетический, а не термодинамический. [c.430]

Химическая кинетика основана на предположении, что кинетическое уравнение, получаемое экспериментально, является суммарным. При попытке подтвердить механизм образования промежуточных соединений кинетическими законами было установлено, что порядок каталитической реакции изменяется в присутствии различных катализаторов [57] и во многих случаях кинетика течения реакции отклоняется от суммарного порядка. Чтобы согласовать эти 4акты, Шпитальский [277] предлагает различать два понятия порядка реакции [c.45]

Те же общие выводы, отличающиеся только деталями, были сделаны Кобозевым-и Гальбрейх [113]. Они наблюдали, что каталитическая реакция под действием СгоО , которая, как нашел Шпитальский, при 25° имеет первый порядок, при 56° приобретает второй порядок. При О и 56° скорость более точно передается уравнением [c.149]

В последнее время в связи с теорией Е. И. Шпитальского была развита теория скрытого катализа первого и второго рода (Н. И. Кобозев [294], В. А. Тулупов [210, 295]), при котором благодаря образованию промежуточных продуктов с возбужденной формой субстрата конечное кинетическое уравнение оказывается примерно нулевого порядка по концентрации катализатора, т. е. катализатор переходит в разряд скрытых параметров . Такой скрытый катализ наблюдается при каталитическом жидкофазном гидрировании в присутствии стеаратов металлов, при жидкофазном i идрогалогенировании ацетилена в присутствии солей ртути, разложении метанола в газовой фазе под действием паров цинка, бактерицидном действии ионов Ag+ и др. Обнаружение скрытых форм катализа позволяет считать, что область катализа в гомогенных средах значительно шире и многообразнее, чем это выявляют обычные эксперименты, проводимые без детального кинетического анализа. Теория Е. И. Шпитальского является надежной основой для такого анализа. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология