Электронные облака изменение формы при возбуждении

Очевидно, выигрыш энергии при образовании химических связей настолько велик, что он полностью перекрывает затрату на возбуждение атома углерода. Из опыта хорошо известно, что все четыре связи С—Н в метане одинаковы, хотя валентное состояние — -н атома С 2з 2р . Ввиду относительной близости значений энергии 28- и 2р-электронов, они взаимодействуют. Получается новый тип валентных электронов, функции которых имеют смешанный характер. Такие функции называются гибридизованными. Гибридизация всегда обозначает изменение формы зарядового облака. На рис. 15 показана схема образования гибридизованной 5р -орбитали в случае атома углерода. В случае метана мы имеем дело с тетраэдрической гибридизацией, и валентности [c.49]

Из табл. 29 видно, что в молекулах перекрывание заходит дальше на 0,2 А), чем этого требовало бы простое совпадение максимумов радиальной плотности внешних электронов. Это приписывают частичному возбуждению внешнего в-электрона с переходом некоторой его доли в р-состояние и идущей при этом зр-гибридизации и изменении формы облаков. [c.138]

Искажение валентных углов. Если искажение формы молекулы происходит без значительного нарушения ее плоской структуры и заключается в изменении нормальных углов между направлениями связей атомов, то наблюдается сдвиг полосы поглощения в длинноволновую область спектра, т. е. углубление цвета. Причиной этого является то, что при изменении валентных углов без нарушения плоскостности молекулы сопряжение я-электронов существенно не нарушается, так как оси симметрии облаков л-электронов остаются параллельными. Однако возникающее в молекуле напряжение приближает уровень ее энергии в основном состоянии к уровню энергии возбужденного состояния, снижая тем самым энергию возбуждения. [c.85]

Возникновение гибридных, т. е. смешанных электронных облаков происходит в тех случаях, когда в образовании химических связей атомом А принимают участие электроны с различными, но не очень сильно отличающимися друг от друга энергетическими состояниями. Такому условию удовлетворяют 5- и р-электроны одного и того же уровня. Так, например, в процессе образования связей возбужденными атомами бериллия i2s2p), бора 5 2 2р ) и углерода 2з2р ) принимают соответственно участие один 5- и один р-электрон (Ве), один з- и два р-электрона (В) и один з-и три р-электрона (С). Так как облака 5- и р-электронов различны по форме, то предварительной стадией образования химических связей атомами этих элементов является процесс образования гибридных облаков, форма которых является результатом взаимного изменения форм облаков 8- и р-электронов, из которых они образовались. Такие гибридные облака характеризуются симметричной направленностью относительно центра атома и способностью к максимальному взаимному перекрыванию общих электронных облаков при последующем их взаимодействии с электронными облаками элемента-партнера. [c.65]

Квантовомеханические расчеты показывают, что благодаря изменениям конфигурации электронного облака оснований в первом возбужденном состоянии и связанному с ними изменению энергии резонанса повышается вероятность образования обычно редких тауто-мерных форм оснований (лактим-лактамиая и амино-иминная таутомерная фототрансформация). Возбуждение способствует сдвигу равновесия в системе к редкой лактимной форме (К — С=0—— С — ОН) у гуанина, урацила и тимина и к иминоформе (К — КНг— —>-К =ЫН) у аденина и цитозина, благодаря чему при репликации становится возможной комплементация цитозина не с гуанином, а с аденином и гуанина не с цитозином а с тимином. Однако короткие времена жизни возбужденных состояний оснований (т =10 2 с) делают проблематичным сохранение сдвига равновесия таутомерных форм в течение репликации. [c.237]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология