Течение, кинетика и механизм реакций

Хемилюминесцентный метод изучения кинетики химических реакций аппаратурно прост и не осложняет течение процесса какими-либо внешними воздействиями. При современной чувствительности фотоумножителей, регистрирующих излучение, возможно изучение многочисленных реакций со слабым свечением. Однако хемилюминесценция является сложным явлением, связанным как с химической реакцией, так и с физическими процессами возбуждения и передачи энергии, и использовать ее для изучения кинетики и механизма реакции можно только в сочетании с другими независимыми методами исследования. [c.120]

Выявление сущ,ности среднего звена, раскрывающее механизм реакций, позволяет сознательно влиять на скорость процесса путем изменения его режима. Изучение механизма реакций и течения их во времени и составляет предмет химической кинетики. [c.136]

Химическая кинетика. В химической кинетике изучаются основные закономерности скорости химических реакций и зависимость их от условий, а также механизм реакции. Это позволяет сознательно регулировать течение химических реакций и выход продуктов реакции. [c.8]

К числу возмущающих действий Я. Вант-Гофф относит, в частности, влияние величины поверхности и природы стенок сосудов, тепловые эффекты реакций и другие факторы. Естественно, что высказанные им основные положения формальной кинетики и отдельные мысли о факторах, влияющих на ход химических превращений, привлекли внимание исследователей и вызвали появление работ, посвященных анализу различных типов сложных химических, превращений. Были предложены уравнения, выражающие течение химических превращений в особых случаях. Так, в 1890 г. В. А. Кистяковский вывел уравнение для скорости обратимых реакций. Особенно большое значение получила перекисная теория А. Н. Баха — А. Энглера, вскрывшая механизм реакций медленного окисления. [c.249]

В течение длительного времени H/D-изотопный эффект использовался в изучении кинетики и механизма процессов переноса протона и таким образом служил важным источником информации о механизме реакции катодного выделения водорода на разных металлах. Такие исследования представляют также интерес с точки зрения практической проблемы обогащения смеси изотопами D и Т при электро- [c.514]

Скорость химической реакции зависит от концентрации реагирующих веществ и наличия или отсутствия катализаторов — ускорителей реакции. В связи с этим реакции подразделяются на каталитические и некаталитические. Наконец, реакции могут идти как только с участием валентно-насыщенных молекул или ионов — так называемые неценные реакции, — так и с участием свободных радикалов или атомов. В последнем случае реакции идут по цепному механизму и относятся к классу цепных реакций. В зависимости от условий протекания реакции механизм кинетических процессов меняется. Поэтому для различных условий течения реакции характерны специфически отличные кинетические законы. Это приводит к необходимости разделения кинетики на разделы кинетика некаталитических и каталитических реакций. Каждая из этих глав может быть в свою очередь разделена на кинетику нецепных реакций и кинетику цепных-реакций. Нецепные и цепные реакции могут быть как гомогенными, так и гетерогенными. Кинетика гомогенных реакций объединяет кинетику газовых реакций и кинетику реакций в растворах. Специфика гетерогенных реакций зависит как от фазового состояния системы, так и от того, в какой области (кинетической, диффузионной или переходной) протекает реакция. [c.6]

Уравнение (16) приложимо ко всем без исключения случаям простых реакций идеального изотопного обмена, однако оно не раскрывает механизм этих реакций. Для сравнительного изучения кинетики двух реакций изотопного обмена атомами определенного элемента при одинаковых концентрациях обменивающихся форм можно пользоваться наблюдениями за скоростями реакции и временем полуобмена Под последним понимают время, в течение которого степень обмена становится равной половине. [c.18]

Вычислительный. центр служит для решения разнообразных задач —от расчетов диаметров отверстий сопла до моделирования системы управления процессом, включая расчеты кинетики химических реакций, энергетического и материального баланса, характеристик регуляторов. Помимо рещения математических уравнений инженеры-химики используют вычислительную машину в основном для исследования механизма физических или химических процессов, дабы уяснить себе их течение и, следовательно, быть более уверенными в своих расчетах и в правильности выбранной методики. Такая исследовательская работа помогает развитию и накоплению знаний, которые необходимы для расчета систем регулирования процессов. [c.478]

Интересно отметить, ЧТО при течении реакции по механизму 5лТ скорость реакции нуклеофильного замещения увеличивается при подаче электронов в зону реакции. Этот, казалось, парадоксальный факт объясняется тем, что скорость реакции в этом случае определяется стабильностью катиона реакции же относят к типу нуклеофильных процессов формально—по характеру действующего реагента. В данном же случае, поскольку механизм реакции является мономолекулярным, характер действующего реагента не влияет существенным образом на кинетику процесса (стр. 311) 142]. [c.316]

Таким образом, привлекая метод изучения кинетики химических реакций к изучению механизма процесса полимеризации алленовых углеводородов, Сергей Васильевич обосновал предложенную им схему течения процесса. Это было одно из первых (если не первое) в истории органической химии применение методов хими- [c.577]

Сложность реакций, идущих в растворах, сильно препятствовала развитию этой области химии в течение многих лет. Применение радиоактивных изотопов дало возможность исследователю, работающему в области кинетики, успешно решать некоторые стоящие перед ним задачи. В настоящее время имеется возможность при благоприятных условиях проследить судьбу отдельных атомов в реагирующей молекуле и получить тем самым сведения о механизме исследуемой реакции. При изучении отдельных реакций с помощью меченых атомов всегда следует иметь в виду, что участие меченых атомов в побочных реакциях или конкурирующих обменных реакциях может привести к ошибочному истолкованию результатов. Для решения вопросов кинетики необходимо располагать сведениями о протекающих в системе обменных реакциях, рассмотрению которых посвящена гл. I. Следует отметить, что тщательное изучение обменных реакций уже само по себе может дать большой и ценный материал для понимания кинетики исследуемой реакции. Б этой главе мы вкратце рассмотрим несколько характерных примеров успешного применения меченых атомов в кинетических исследованиях. [c.42]

Для большинства реакций термического парофазного окисления углеводородов можно считать доказанным цепной механизм реакции. И. И. Иоффе показал, что такой характер имеет и реакция термического окисления бензола в фенол, течение которой может быть описано кинетикой вырожденного взрыва. Увеличение поверхности реактора тормозит как суммарную скорость реакции, так и образование фенола, которое индуцируется окислением ряда других органических соединений. Наряду с процессами окисления происходит образование значительных количеств продуктов пиролиза бензола и фенола . [c.807]

Мы продолжим это обсуждение более детально в главах по кинетике и механизмам реакций. Однако уже сейчас должно быть понятно, что молекулы, вовлеченные в беспорядочное поступательное движение, с энергиями, распределенными в соответствии со статистикой Больцмана, будут сталкиваться часто, причем различным образом. Кроме того, в течение соударения молекулы остаются вместе на время, соизмеримое с временем, за которое происходит колебание связи. Некоторые из этих соударений ведут к обмену энергией, а некоторые — к разрыву старых и образованию новых связей. Поскольку процессы являются случайными, они могут быть описаны в терминах статистики. Например, вероятность реакции зависит от вероятности соударения (и, следовательно, от концентраций молекул), а также от энергии молекул (и, следовательно, от температуры системы). Как будет показано в гл. 22 и 23, возможны и другие переменные. В настоящей главе мы изучим природу химических равновесий и равновесных состояний, а также их связь с молекулярным движением. [c.65]

Мы сочли целесообразным ввести также раздел о каталитическом (с формальной точки зрения) влиянии среды (растворителя), так как среди многочисленных задач, стоящих перед исследователями кинетики жидкофазных реакций, одна из важнейших — количественный учет влияния среды на скорость и механизм процессов. От успешного решения этой задачи в значительной мере зависит прогнозирование течения процессов в различных растворителях, что имеет большое научное и практическое значение. [c.6]

Течение, кинетика и механизм реакций [c.79]

Полярографический метод может быть широко использован для исследования течения, кинетики и механизма реакций в тех случаях, когда в процессе реакции из полярографически неактивных веществ образуются полярографически активные или наоборот, а также когда потенциалы полуволн исходных, промежуточных и конечных продуктов реакции резко разнятся между собою. [c.79]

Вряд ли есть надобность представлять советскому читателю У. Уотерса, члена Королевского общества, профессора Оксфордского университета, известного своими работами по химии свободных радикалов в растворе, по механизмам окислений, в частности одноэлектронных, в органической химии. Его работы по свободным радикалам нашли отражение в соответствующей монографии, изданной у нас в переводе ( Химия свободных радикалов , Издатинлит, 1948). В данной книге в очень сжатой форме дан обзор механизмов реакций окисления органических молекул разного типа, как о нем можно судить на основании стехиометрии, кинетики, стереохимии, применения метода меченых атомов и т. д. Таким образом, книга Уотерса не имеет Губе-новского разреза , а вскрывает огромную толщу реакций окисления в органической химии совсем не препаративным сечением, а сечением интимного механизма этой важнейшей группы реакций. Это и делает книгу особенно современной, поскольку значительная часть устремлений и успехов физической органической химии связана с тонкими механизмами течения реакций. Книга написана не только знатоком, но и крупным исследователем данной области, что, разумеется, делает ее еще ценнее. Книга Уотерса будет полезной отнюдь не только исследователям, занятым реакциями окисления (хотя какой же химик не соприкасается с этими реакциями), но и всем интересующимся органической химией, ее преподающим и изучающим. [c.5]

Низкие температуры применяют для исследования процессов получения, накопления и последующих превращений ионов, радикалов и других активных частиц уже в течение многих лет, тем не менее до сих пор механизм реакций с участием таких частиц нельзя считать окончательно установленным. Завершенной теории для описания кинетики химических реакций в твердой фазе при низких температурах в настоящее время еще нет. Но в разное время высказывались гипотезы и развивались теоретические представления о механизмах осуществления химических превращений в таких условиях. В данной главе будут рассмотрены отдельные теоретические модели, предложенные для описания кинетики реакций при низких температурах в твердой фазе с участием в основном радикалов как наиболее изученных из активных частиц. [c.158]

В задачу настоящей книги не входит дать полный обзор всех ферментов или подробно осветить механизм катализа и кинетику ферментативных реакций. Вопрос о ферментах затрагивается здесь только потому, что все ферменты представляют собой белковые вещества. Это положение было окончательно признано только недавно. В течение долгого времени считалось, что ферменты лишь адсорбированы на белках. Вилльштеттер и его сотрудники долго и безуспешно пытались отделить ферменты от белков. Позднее Самнер [1] и Нортроп [2] показали, что уреаза и пепсин (два типичных фермента) представляют собой истинные белки им удалось получить оба упомянутых фермента в кристаллическом виде и доказать, что их ферментативная активность неотделима от белкового вещества. С тех пор и многие другие ферменты были получены в кристаллическом виде, причем все они также оказались белками [3]. [c.273]

Процесс потребления органического вещества из сточных вод определяется кинетикой ферментативных реакций, протекающих внутри клетки. При этом общая скорость протекания биохимических реакций, осуществляющихся внутри клетки, определяется течением самой медленной реакции. Рассмотрим механизм такой реакции. Допустим, происходит реакция между субстратом 5 и ферментом Е с образованием фермент-субстратного комплекса [c.33]

При исследовании механизма химических реакций с участием озона и особенно кинетики этих реакций удобнее работать с малыми концентрациями озона. При этом особые требования предъявляются к поддержанию стабильной концентрации озона в газовом потоке в течение длительного времени. К сожалению в литературе данный вопрос практически не освещен [165]. [c.36]

Кроме того, была написана новая IV часть книги Разветвленные цепные реакции , содержащая также главу о тепловом взрыве. Книга освещает основные идеи, которые в течение последних 10—15 лет развивались мною и некоторыми моими сотрудниками в Институте химической физики АН СССР, а также приводятся некоторые расчеты, которые были сделаны нами в связи с новыми экспериментальными фактами, полученными иностранными и советскими авторами, в частности сотрудниками Института химической физики АН СССР, в области химической кинетики и особенно цепных реакций. Книга носит поэтому в некоторой степени индивидуальный отпечаток, не охватывает всех работ по механизму реакций и отнюдь не претендует на характер справочника или учебника. В основном она посвящена исследованию радикальных и радикально-цепных реакций. [c.4]

В течение последних лет Ю. Н. Кукушкин и я изучали кинетику взаимодействия некоторых соединений Pt со щелочью [135]. Было найдено, что производные Pt в отношении механизма реакции сильно [c.275]

Вопрос о скорости химических реакций, о влиянии на скорость различных факторов и о механизме реакций — предмет изучения в химической кинетике. Этот раздел химии открывает возможность различными способами изменением температуры, давления, концентраций, введением катализаторов, облучением светом и т. д. — влиять на скорость установления равновесия, на скорость желательных и нежелательных реакций, самопроизвольное течение которых термодинамически возможно. Изучение кинетики процессов дает возможность глубже понять их механизм, без чего нельзя управлять ими. Если определение энергоспособности (АН) и работоспособности (АС) процесса требует только знания энтальпии и свободной энергии образования начальных и конечных веществ при заданных условиях, то скорость процесса зависит не только от того, какие вещества стоят в правой и левой частях равенства она также всегда зависит от переходного состояния (промежуточных продуктов), которые далеко не всегда удается выделить и изучить. Поэтому проблемы кинетики очень сложны. [c.39]

Достижения К. х., в течение длит, времени остававшейся чисто фундаментальной наукой, находят все большее практич. применение. Разработаны теории горения и взрыва, распространения пламени, детонации, используемые для изучения процессов, происходящих в двигателях и факелах ракет. Кинетич. исследования газофазных р-ций позволили создать хим. лазеры. Исследования кинетики газофазных р-ций имеют большое значение для химии земной атмосферы. На основе изучения кинетики р-ций в конденсиров. фазе создана теория жидкофазного окисления орг. соед., лежащая в основе технол. процессов получения мн. кислородсодержащих в-в. Кинетич. методы использ. для изучения пиролиза, полимеризации, каталитич. процессов, р-ций на пов-сти и в объеме тв. тел (см., напр.. Адиабатического сжатия метод. Акцепторов свободных радикалов метод, Релаксационные жтоды, Статические кинетические методы, Струевые кинетические методы). Знание кинетич. параметров позволяет совершенствовать известные и разрабатывать новые технол. процессы, создает основы для автоматического управления хим. процессами и т. д. См. также Механизм реакции. Скорость реакции. [c.255]

В случае неравновесного потока необходимо учитывать ряд новых процессов передачи химической энергии, которые не учитываются в равновесных потоках или при течении идеального газа. В частности, при взаимодействии неразрушаемой поверхности с потоком существенными оказываются ее каталитические свойства. Несмотря на то, что о значительном влиянии гетерогенной рекомбинации на теплообмен при гиперзвуковых скоростях полета стало известно еще в 50-е годы [17], проблема описания гетерогенных каталитических процессов в гиперзвуковых потоках остается актуальной и в настоящее время. По сравнению с кинетикой гомогенных реакций механизм и скорости процессов, определяющие взаимодействие газа с поверхностью гораздо менее изучены и выражены количественно. Тем не менее, понимание и контроль за этими процессами имеют решающее значение для разработки и создания теплозащитных систем, применяемых при входе космических аппаратов в атмосферу планет. Так, если отличие в тепловых потоках для различных моделей гомогенных химических реакций достигает 25 %, то тепловые потоки, полученные при различных предположениях о каталитических свойствах поверхности, отличаются значительно больше. Тепловой поток к лобовой поверхности аппарата может быть снижен за счет использования некаталитического покрытия в несколько раз на значительной части траектории спуска, включая область максимальных тепловых нагрузок. [c.7]

Цепной взрыв. При впуске горючей смеси в замкнутый сосуд, нагретый до некоторой температуры Т, смесь быстро нагревается до этой температуры. Время нагревания, пропорциональное давлению смеси, при атмосферном давлении составляет величину порядка 0,1 сек. В нагретой смеси идет химическая реакция, течение которой определяется температурой, давлением и составом смеси. Если значения этих параметров таковы, что состоянию горючей смеси отвечает точка на диаграмме р, Т, лежащая вне полуострова воспламенения (см. стр. 504), в смеси пойдет медленная стационарная реакция. Из опытов Гиншельвуда с сотрудниками [766], изучавших медленную реакцию горения водорода в кислороде, следует, что вблизи верхнего предела воспламенения (по давлению), т. е. при давлениях, мало отличающихся от давления на верхнем пределе (ра), а также под нижним пределом воспламенения, т. е. при р<ри эта реакция идет на поверхности реакционного сосуда (каталитическая реакция). При повышении давления (от рг) параллельно с этой реакцией идет медленная объемная реакция, скорость которой быстро растет с давлением, будучи пропорциональной кубу парциального давления водорода и первой степени парциального давления кислорода. Позднейшие подробные исследования кинетики этой реакции показали, что она следует цепному механизму (неразветвлепные цепи) [203]. [c.535]

Дальнейшим развитием простого метода измерения констант скоростей атомарных реакций стал метод исследования реакций с участием небольших радикалов в основных состояниях. Эта перспективная область исследований была открыта после проведения ряда работ по изучению реакций гидроксильных радикалов [187, 188]. Источником свободных радикалов обычно является быстрая реакция между атомарными частицами и добавляемыми в смесь реагентами кинетику радикальных реакций можно исследовать по изменению концентраций реагентов в зависимости от длины реакционной трубки. Применимость этого метода зависит не только от выбора подходящих быстрых реакций, в которых образуются радикалы, но и от разработки чувствительных методик измерения их концентраций. В течение последних лет с помощью струевых разрядных установок проведены кинетические исследования реакций ряда короткоживущих радикалов ОН, N, СЮ, ВгО, F0, SO, N I2 и молекулы HNO. Механизмы и константы скоростей радикальных реакций, установленные и измеренные в некоторых исследованиях, уже стали весьма широко использоваться при интерпретации сложных реакций с участием этих радикалов [6]. [c.292]

За последние три десятилетия наиболее важным результатом изучения кинетики и механизма термического крекинга алканов явилось изменение наших первоначальных представлений о суш -ности этого процесса. Господствовавший в конце 30-х годов взгляд на термический крекинг алканов как на процесс независимого течения нескольких параллельных реакций, протекаюш,их по механизму молекулярной перегруппировки, уступил место представлению о термическом крекинге, в котором молекулярные реакции играют уже второстепенную роль. На развитие этих новых представлений весьма плодотворное влияние оказало создание о бш,ей теории цепных реакций в работах Н. Н. Семенова, а затем, в связи с доказательством реальности алкильных радикалов в работах Панета и сотрудников, возникновение химического аспекта цепной теории в работах отечественных и зарубежных исследователей — химии промежуточных соединений тина атомов и радикалов. Идеи теории цепных реакций, впервые сформулированные и систематизированные в монографии Н. Н. Семенова Цепные реакции [1] — книге, которой в химической науке XX в. довелось сыграть такую же роль, как и книге Вант-Гоффа (Очерки по химической динамике в XIX в.,— оказали сильное влияние на развитие учения о химическом превращении в целом и позволили успешно провести систематизацию огромного экспериментального материала, накопленного в сотнях работ, посвященных изучению термического крекинга алканов и других органических соединений. Идеи теории цепных реакций оказали преобразующее воздействие на различные области химии. [c.341]

Существуют реакции двух типов с участием больших хмоле-кул — реакции, ведущие к их образоваш1Ю, и реакции, ведущие к их распаду. К реакциям первого типа относятся процессы полн-конденсации и полимеризации здесь рассмотрены только последние. Среди многочисленных работ в области высокополимеров в течение последних десятилетий были проведены обпшрные исследования по механизму и кинетике цепных реакций, происходящих при полимеризации в настоящей главе в общих чертах описаны результаты этих работ. Речь идет об образовании длинных цепей, содержащих сотни или тысячи звеньев поэтому стадия роста цепи будет сравнительно быстрой, а первоначальное образование активных частиц, радикалов или ионов, — относительно медленным и чувствительным к условиям реакции. По этой причине после описания кинетики и экспериментальных значений констант скорости рассмотрены различные механизмы инициирования реакции, т. е. возникновения активных частиц. Имеется два способа инициирования — образование свободных радикалов и образование ионов. Эти частицы получают при помощи инициаторов, т. е. веществ, которые связываются химически с конечным продуктом реакции, или при помощи катализаторов в собственном смысле слова. Радикалы, конечно, могут быть также получены посредством радиации. [c.169]

Несмотря на бурный рост числа работ по кинетике органических реакций в 40-х и в начале 50-х годов XX в., многие основные вопросы связи реакционной способности и строения органических молекул оставались нерешенными в то время. По мнению Н. И. Семенова, мало удовлетворительное положение в области механизма химических реакций определяется тем, что ученые во всех странах занимаются отдельными наблюдёниями над течением той или иной реакции и не ставят всесторонних исследований, подчиненных какому-то общему плану. Только организованные усилия физико-химиков, органиков и неоргаников, поставивших перед собой смелую цель — всесторонне разобраться в общих вопросах механизма хотя бы основных классов реакций и в связанных с этим вопросах реакционной способности, — могут привести к существенному движению вперед химической науки [15, стр. 4—5]. [c.14]

В 50—60-х годах изучение влияния стереохимического (особенно конформационного) строения органических молекул на их реакционную способность продолжало оставаться одной из важных задач кинетики органических реакций. Уже в 1953 г. А. Н. Несмеяновым и О. А. Реутовым [298] были начаты исследования стереохимии электрофильного замещения у насыщенного углеродного атома на примере реакции ртутьорганических соединений с солями ртути. Д. Крам [299], изучая стереохимию электрофильного замещения углеродного атома на водород, показал, что течение реакции довольно значительно зависит от природы растворителя в слабо ионизирующих растворителях сохранилась конфигурация у углеродного атома (S 1), а в среде сильно ионизирующих растворителей (сильные электрофильные реагенты) наб.чюдается главным образом обращение конфигурации — механизм [c.122]

Такой механизм реакции предложено обозначать 5/у1, так как скорость реакции в начальный период пропорциональна только концентрации исходного соединения, подвергающегося диссоциации на ионы по мере течения реакции образующиеся анионы Х начинают конкурировать с ионами и кинетика получается более сложной [17]. По предложению Свена такой механизм называют трбониевым. [c.273]

Методом ГЖХ изучена кинетика взаимодействия этоксиэтил- -иийпоацетата с формальдегидом в присутствии пиперидина в гомогенных условиях и показано i-i OB-падение концентрационного и временного порядков реакций. Найдено, что в течение реакции пиперидин расходуется на образование концевых групп конденсационного продукта. Предложен механизм реакции. Библ. 4 назв. [c.102]

В течение последних пяти лет в Институте химической физики АН СССР выполнен цикл работ по кинетике газофазного разложения алифатических нитросоединений и нитроаминов. В ходе этих исследований основное внимание уделялось выяснению механизма реакций и нахождению констант скоростей первых стадий разложения. В итоге были получены многочисленные данные, касающиеся следующих трех видов элементарных реакций диссоциации связи С—N02 в нитросоединениях элиминирования HN02 из мононитросоединений диссоциации связи N—N02 в нитроаминах. Эти реакции рассматриваются ниже. [c.173]

Следует иметь в виду, что течение многих твердофазных реакций, записываемых простыми уравнениями, фактически является весьма сложным. Часто они сопровождаются побочными процессами, влияющими на оптические свойства люминофора. Так, при взаимодействии сульфида цинка с селенистым ангидридом, помимо реакции (IX.2), происходит образование окиси цинка, к наличию которой люминофоры на основе ZnSe весьма чувствительны. Еще сложнее обстоит дело в случае более широкого применяемого на практике синтеза ZnSe из ZnS и НгЗеОз [43]. Кроме того, как уже указывалось, твердофазные реакции идут медленно и часто не доходят до конца. Поэтому изучение гетерогенных равновесий нужно сочетать с исследованием механизма и кинетики процессов в различных условиях их осуществления, для чего могут быть использованы перечисленные экспериментальные методы, включая, конечно, химический анализ продуктов. [c.269]

Комплексы РЦП) гораздо более устойчивы по сравнению с другими плоскими квадратными комплексами, и потому синтез соединений Р1(П) и реакции этих соединений долго оставались предметом интенсивных исследований [1]. В течение последнего десятилетия было выполнено больше количественных исследований и значительные усилия были затрачены при исследовании кинетики и механизма реакций в этих системах [2]. Поэтому обсуичдепие в этой главе большей частью касается химии соединений Р1(П). Однако другие плоские квадратные ннзкосниновые системы, такие, как комплексы N (11), Рс1(11), Аи(П1), КЬ(1) и 1г(1), которые исследованы в меньшей степени, также будут рассмотрены в этой главе. Будет показано, что плоские квадратные комплексы обычно претерпевают бимолекулярные нуклеофильные реакции замещения в противоположность диссоциативным реакциям, которые характерны для октаэдрических комплексов. Очень кратко будут обсуждены также реакции замещения в тетраэдрических неуглеродпых п в пятикоординированных системах. [c.306]

Исследование кинетики газофазных реакций в течение последних 30— 40 лет показало, что значительная часть их осуществляется с участием свободных радикалов по радикальным или радикальноцепным механизмам (как с разветвленными, так и с неразветвленными цепями). Реакции, инициируемые внешним воздействием (фотохимические, в газовом разряде, под действием ионизирующей радиации), также в оснавно м протекают через промежуточное образование свободных радикалов [19—21, 104, 124]. [c.81]

Кинетика закалки. После генерации стабильной многокомпонентной плазмы для проведения процесса обычно необходима быстрая закалка. Как было отмечено при рассмотрении системы углерод — фтор, можно ожидать существенного изменения состава газа в течение быстрого охлаждения от плазменных до комнатных температур. Однако отсутствие исчерпывающих кинетических данных для системы азот — фтор в диапазоне температур плазмы не дает возможности проанализировать ход хими1 еской реакции в процессе закалки. На основании анализа некоторых экспериментальных результатов можно предложить предварительный механизм реакции для получения азотфтористых соединений из плазмы С—N—F. Этот механизм будет обсужден позже. [c.204]