Теория Шпитальского

Общая скорость каталитического процесса в соответствии с теорией Шпитальского и Кобозева [36, 37] определяется концентрацией активного промежуточного продукта и специфической константой скорости его распада. В кислой среде образование активного промежуточного продукта задерживается (рис. 8) и кинетическая кривая подчиняется уравнению нулевого порядка в щелочной среде ионы 0Н способствуют образованию активного продукта, и кривая идет по уравнению более высокого порядка [38]. [c.78]

В основе теории Шпитальского лежат следующие высказанные ранее (пп. 1—5), а также сформулированные заново положения (пп. б—10) [c.345]

В основе теории Шпитальского лежат следующие частично высказанные ранее [1—5], а также формулированные заново положения [6—10] [c.308]

Теория Шпитальского была с успехом применена км самим, а также Кобозевым к реакции каталитического разложения перекиси водорода в первую очередь хромовой кислотой (хроматами), а также молибдатами и вольфраматами. Было установлено, что разложение перекиси водорода нейтральным бихроматом описывается простым [c.310]

На основании этой реакции Е. И. Шпитальский в 1926 г. сформулировал основные положения теории гомогенного катализа. Н. И. Кобозеву с сотрудниками, начиная с 1931 г., удалось выделить в чистом виде ряд промежуточных продуктов этой реакции и изучить их кинетические свойства. [c.282]

Основные положения теории (по Шпитальскому) следую щи [c.282]

Примем, в известной мере основываясь на идеях, высказанных в теории промежуточных продуктов в гомогенном катализе Шпитальского [22] [c.123]

Количественная теория гомогенного катализа была разработана Е. И. Шпитальским и Н. И. Кобозевым (1926—1941 гг.). Теория Кобозева — Шпитальского исходит из следующих положений [c.168]

Из теории Кобозева—Шпитальского выпекают следующие количественные соотношения. [c.170]

Теория Е. И. Шпитальского была с успехом применена им самим, а также Н. И. Кобозевым к реакции каталитического разложения перекиси водорода хромовой кислотой (хроматами), а также молибдатами и вольфраматами. [c.349]

Реакциями в растворах и гомогенному катализу в растворах отведена двенадцатая глава. Здесь значительное внимание уделено теории промежуточных соединений и, в частности, классическим работам профессора Московского университета Евгения Ивановича Шпитальского. [c.3]

Все названные авторы являются предшественниками Е. И. Шпитальского, в работах которого классическая теория промежуточных продуктов получила наиболее законченное развитие. [c.308]

Н. И. Кобозев в соответствии с теорией промежуточных соединений, развитой им совместно с Е. И. Шпитальским, считает, что в этом случае каталитический распад перекиси водорода связан с образованием двух промежуточных соединений типа Аррениуса и выражается тремя уравнениями [c.315]

На примере этой реакции Е. Н. Шпитальским в 1926 г. были сформулированы основные положения теории промежуточных соединений в гомогенном катализе. [c.351]

Основные положения теории промежуточных соединений в гомогенном катализе сформулированы Е. Н. Шпитальским . [c.64]

С разными термодинамическими характеристиками. Сущность своей теории Е. И. Шпитальский сформулировал в следующих положениях [c.132]

Математический аппарат теории Е. И. Шпитальского отображает его идею об образовании ряда промежуточных продуктов с разным количеством молекул субстрата 8 [c.132]

На основе теории Е. И. Шпитальского Н. И. Кобозевым [293] был установлен механизм каталазного действия, осуществляемого путем внутримолекулярной рекомбинации захваченных атомов кислорода [c.133]

Исходя из теории Е. И. Шпитальского, Н. Н. Петин провел цикл исследований по совместному действию нескольких катализаторов в гомогенном катализе и обнару/кил явление, которое он назвал катализ катализа — каталитическое действие одного катализатора на распад продукта, образованного другим. [c.133]

Е. И. Буровой и другими [287] Е. И. Шпитальский нашел целый ряд таких аномальных каталитических реакций, которые явно не укладывались в схему Вант-Гоффа—Аррениуса. На основе многих фактов Е. И. Шпитальский в своей основополагающей работе [288] дал новый, более общий вариант теории промежуточных продуктов, учитывающий возможность образования нескольких промежуточных комплексов (катализатор — субстрат) разного состава, различной устойчивости, [c.131]

Выражение (2) при вариации величин к -в. К способно давать порядки каталитического процесса от нулевого до п-то, проходя через все дробные порядки. Наличие одного экстремума (максимума) требует образования по меньшей мере двух промежуточных продуктов и т. д. Теория Е. И. Шпитальского предусматривает образование активных (/с > 0) и пассивных к = 0) промежуточных продуктов, причем пассивные промежуточные продукты способны переводить в неактивное состояние значительную часть гомогенного катализатора. [c.132]

Проверка теории Шпитальского была произведена Н. И. Кобозевым с сотрудниками. Они проследили изменение концентрации промежуточных продуктов со временем на примере разложения перекиси водорода под действием ионов молибдатов и подтвердили правильность рассуждений Шпитальского. Систематические исследования состава и кинетических свойств промежуточных продуктов в реакции разложения перекиси водорода были выполнены Г. А. Богдановым и его сотрудниками они выделили целый ряд пермолибдатов, первольфраматов и перхроматов и установили, что константы скорости разложения этих промежуточных веществ совпадают с константами скорости каталитических реакций. [c.278]

Проверка теории Шпитальского была произведена Н. И. Кобозевым, проследившим изменение концентрации промежуточных. продуктов со временем. Н. И. Кобозев на примере разложения перекиси водорода под действием иона молибдена показал, что реакция протекает с образованием двух промежуточных продуктов, I соответствующих анионам МоОГ и МоО . Эти продукты разла- гаются—выделяется кислород и регенерируется МоОГ. Менее " активный продукт, отвечающий аниону МоО , частично переходит в кинетически устойчивый молибдат, соответствующий аниону МоО . При катализе разложения перекиси водорода бихроматами образуется активный продукт типа СгаО . [c.430]

Теория Кобозева—Шпитальского была экспериментально подтверждена при изучении каталитического разложения перекиси водорода. При этом был выделен ряд быстро образующихся промежуточных соединений, скорость разложения которых и определяла скорость всей реакции, а также было установлено наличие пассивных промежуточных соединений, скорость образования которых оказалась значительно меньше и зависела от концентрации перекиси водорода. В табл. 14 приведены промежуточные активные и неактивные формы, образующиеся в процессе разложения Н2О2. [c.169]

Основной гипотезой в теории гомогенного катализа является предположение об образовании промежуточных продуктов при взаимодействии катализатора и реагирующего вещества (субстрата). Авторами теории можно назвать Бредига, Броде, Абеля, а также Анри и Михаэлиса. В работах Е. И. Шпитальского классическая теория промежуточных продуктов получила наиболее законченное развитие. [c.345]

ДЛЯ объяснения механизма окислительного катализа использовал появившиеся в то время представления о строении атомов и твердых тел и был основателем первой электронной теории окислительного катализа на металлах и их окис лах [7]. В. Н. Ипатьев, продол жая свои исследования каталитических процессов при высоких температурах и давлениях, развивал выдвинутую им в 1901 г. теорию окислительно-восстановительных промежуточных реакций, рациональные элементы которой были использованы при форми ровании химических концепций в катализе [3]. Н. Д. Зелинский в начале 20-х годов создал теорию деформации [1], основные положения которой вскоре стали составной частью мультиплетной теории [5]. Е. И. Шпитальским была выдвинута новая теория гомогенного катализа (см. стр. 131). [c.105]

Одной из основных теоретических концепций в гомогенном катализе является теория промежуточных продуктов. Ее математическая формулировка впервые была дана Я. Вант-Гоффом и С. Аррениусом и впоследствии перенесена Л. Михаэлпсом на ферментный катализ. Но наиболее широкое и детальное развитие эта теория получила в трудах Б]. И. Шпиталь-ского и его учеников в МГУ. Еще работая у Г. Бредига, Е. И. Шпитальский [286] нашел гомогеннокаталитический процесс (разложение перекиси водорода бихроматом в кислой среде), обладающи совершенно необычной кинети[ ой его скорость как функция концентрации субстрата давала два экстремума — минимум и максимум. Впоследствии в работах с Н. Н. Петиным, Л. Д. ( )унком, Б. Л. Коновалово , [c.131]

Все основные положения теории Е. И. Шпитальского были подтверждены экспериментально были выделены промежуточные продукты (пермолибдаты, первольфроматы и др.) [289, 290]. Установлено, что они различаются по активности и термодинамическим свойствам, причем одноэкстремальной кинетике отвечает, как и требует теория, образование не менее двух промежуточных продуктов. В соответствии с теорией была найдена зависимость порядка реакции от темпера- [c.132]

В последнее время в связи с теорией Е. И. Шпитальского была развита теория скрытого катализа первого и второго рода (Н. И. Кобозев [294], В. А. Тулупов [210, 295]), при котором благодаря образованию промежуточных продуктов с возбужденной формой субстрата конечное кинетическое уравнение оказывается примерно нулевого порядка по концентрации катализатора, т. е. катализатор переходит в разряд скрытых параметров . Такой скрытый катализ наблюдается при каталитическом жидкофазном гидрировании в присутствии стеаратов металлов, при жидкофазном i идрогалогенировании ацетилена в присутствии солей ртути, разложении метанола в газовой фазе под действием паров цинка, бактерицидном действии ионов Ag+ и др. Обнаружение скрытых форм катализа позволяет считать, что область катализа в гомогенных средах значительно шире и многообразнее, чем это выявляют обычные эксперименты, проводимые без детального кинетического анализа. Теория Е. И. Шпитальского является надежной основой для такого анализа. [c.133]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология