Давление пара вещества, сравнение с образцовыми соединениями

В простейшем случае применяются две барометрические трубки, соединенные с одним и тем же резервуаром. Вещество вводится в пространство над ртутью в одной из этих трубок. Понижение столбика ртути, вызванное давлением пара вещества, определяется сравнением с уровнем ртути в другой трубке. Обычно трубки закрыты кожухом. Ртуть должна быть полностью очищена перегонкой, а вещество — освобождено от газа. При работе по этому методу очень чувствительно сказывается присутствие растворенных и адсорбированных газов и примесей, которые могут привести к затруднениям даже после самого тщательного кипячения ртути и образца [70]. Другим серьезным недостатком этого метода является трудность повторения измерений, так как для обеспечения удовлетворительной воспроизводимости барометрическую трубку перед повторным измерением следует опять прокипятить. Эта классическая форма статического метода не рекомендуется для определения давления паров в области ниже одной атмосферы. Однако при высоких температурах этот метод является наиболее удобным, особенно если одновременно измеряются давление, объем и температура пара. Рассмотрение этого вопроса выходит за рамки настоящей главы. Читателя, желающего ознакомиться с экспериментальными деталями, мы отсылаем к оригинальным работам [70—72]. [c.377]

Обычно систему напуска располагают на некотором расстоянии от источника и отделяют от него натекателем . Образец должен находиться в системе напуска при давлении около 0,1 мм рт. ст., при котором он должен быть полностью испарен, и состав паров и исходного материала должен быть идентичным. Проблемы напуска образца будут рассмотрены ниже, но следует указать, что используемые в большинстве лабораторий методы не обеспечивают возможности анализа соединений, имеющих упругость пара менее 0,1 мм рт. ст. при 350°. Температура 350° — это температура, при которой большая часть органических кислород- и азотсодержащих соединений термически неустойчивы. Из этого следуют серьезные ограничения аналитических возможностей масс-спектро-метра Упругостью пара 0,1 мм рт. ст. обладают парафиновые углеводороды (наиболее летучие высокомолекулярные органические соединения, за исключением галогеносодержащих) с молекулярным весом около 600 или ароматические углеводороды с конденсированными кольцами с молекулярным весом около 400 присутствие в молекуле атома азота или кислорода в заметной степени снижает летучесть органических веществ. Тем не менее для тех соединений, для которых масс-спектр может быть получен, он является источником наиболее полной информации по сравнению со сведениями, получаемыми любыми другими методами. Обширная информация, получаемая на основании масс-спектров, обеспечивает дальнейшее расширение применения приборов для качественного анализа и более полное использование потенциальных возможностей метода. Ниже описывается последовательность операций, необходимых для идентификации. [c.300]

Для газовой кюветы лучше всего иметь отдельные напускное и отводное отверстия, но можно ограничиться и одним отверстием, выполняющим обе функции. Обычно сначала кювету откачивают, а затем заполняют парами исследуемого вещества до желаемого давления. Установка для заполнения газовых кювет, соединенная с вакуумным насосом, должна иметь манометр, патрубок для присоединения сосуда с веществом и отвод к газовой кювете. Так как интенсивность колебательно-вращательных полос молекул в газообразном состоянии является функцией как парциального давления исследуемого газа, так и общего давления газа, то в системе желательно иметь также подводку газа, создающего общее давление. Увеличивая нужным образом общее давление в кювете с газообразным образцом путем добавления не взаимодействующего с ним и непоглощающего газа, такого, как азот или аргон, можно проводить количественный анализ в газовой фазе. При переменном общем давлении сравнение интенсивности и полуширины полос в ряду образцов в газообразном состоянии является бессмысленным. При качественных исследованиях не обязательно всегда иметь постоянное общее давление, но знание давления облегчает идентификацию образцов. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология