Ошибки в определении теплот горения

Наиболее общий метод вычисления теплот органических реакций основывается на использовании данных по теплотам горения. Однако этот метод в большинстве случаев дает довольно неточные результаты. Сумма теплот горения реагирующих веществ обычно является очень большой величиной, отличающейся лишь на отно сительно небольшую величину от соответствующей суммы для продуктов реакции. Таким образом, в теплоту реакции, определяемую как разность между двумя большими числами, может быть внесена большая ошибка. К тому же вычисленные таким образом теплоты реакций относятся только к реакциям, при которых все вещества находятся в принятых для определения теплот горения стандартных состояниях. Необходимы дополнительные данные теплоты растворения, испарения и т. д., чтобы привести полученные таким образом теплоты реакций к условиям, которые могут представлять больший практический интерес. [c.124]

Современная техника определения теплот горения может давать результаты, точность которых (по крайней мере калориметрическая) достигает нескольких сотых долей процента. Очевидно поэтому, что следует с очень большой тщательностью обеспечивать чистоту исследуемых веществ. Например, при работе с жидкими веществами растворимость воздуха в веществе может быть настолько велика, что приведет к заметным ошибкам при взвешивании. Способ оценки чистоты, основывающийся на термическом поведении вещества вблизи его точки плавления, изложен на стр. 98 и 144. [c.141]

Теплоты горения даже простых органических соединений обычно очень велики, и ошибка в величинах теплот горения, даже на несколько сотых процента, может вызвать погрешность в константе равновесия порядка 10% и более. Точно так же небольшая ошибка в величине энтропии вызывает большую ошибку в величине константы равновесия. Поэтому очевидно, что константы равновесия, основанные на таких данных, не могут дать точных определений состава продуктов при равновесии. По этим константам равновесия можно судить лишь об общей вероятности реакции и об общем ходе реакции в зависимости от различных ее условий. Более точные термодинамические данные могут быть получены при помощи спектроскопических измерений и методов статистической механики, а также при помощи усовершенствованных методов низкотемпературной калориметрии. Однако для многих соединений таких данных не имеется. [c.72]

При обычных методах расчета и самых точных определениях удельных объемов и энтальпий по элементарному или химическому составу топлива возможны ошибки за счет несоответствия между теплотой сгорания и составом топлива. Если эти несоответствия находятся в пределах, соответствующих допустимым расхождениям между результатами определения по формуле Менделеева и в бомбе (они составляют пркмерно 2-ь13%), то выявить их, пользуясь обычной методикой, невозможно. В этих случаях ошибка в определениях расходных и балансовых величин (объемы, тепловосприятия), а также ряда важных параметров теплового расчета (скорости газов, теоретической температуры горения и др.) скрыта и будет находиться примерно в тех же пределах ( 2- 3%). [c.7]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология