Калориметры адиабатические низкотемпературные

Важнейшими экспериментальными методиками, применяющимися для измерения теплоемкости полимеров, являются адиабатическая и динамическая калориметрия. Относительная погрешность определения теплоемкости с помощью прецизионных адиабатических калориметров находится в пределах 0,1—0,5%. Однако недостатками этого метода являются необходимость применения больших (несколько десятков граммов) масс образца, низкая (до 1 град/мин) скорость ступенчатого повышения температуры, длительные интервалы между повышениями температуры для достижения теплового равновесия и др. По этим причинам адиабатические калориметры оказываются малопригодными для определения теплоемкости в температурном диапазоне структурных превращений полимера (в особенности, протекающих с большой скоростью), и чаще всего используются для низкотемпературных абсолютных измерений. Указанных недостатков лишены малоинерционные динамические калориметры, в которых используется широкий (от 0,05 до 50 град/мин и выше) диапазон скоростей непрерывного нагрева полимерных образцов, масса которых не превышает 0,01—0,2 г [1]. Относительная погрешность измерения теплоемкости с помощью динамических калориметров обычно на порядок выше, но путем тщательной калибрации прибора на стандартных веществах она может быть уменьшена до 0,5—1%. [c.7]

Изотермическая калориметрия. Так называемый изотермический метод низкотемпературной калориметрии может считаться столь же надежным, как и адиабатический метод, при температурах ниже примерно 250° К [123]. В этом методе при измерениях теплоемкости температура среды, окружающей калориметр, поддерживается (за счет тепловой инерции) практически постоянной несколько выше ожидаемой средней температуры измерений. Теплообмен между калориметром и окружающей средой определяется по дрейфу температуры калориметра, наблюдаемому до и после измерения. Уменьшение точности этого метода при температурах выше 250° К связано с увеличением поправки на теплообмен. Преимущества и надежность изотермической низкотемпературной калориметрии детально обсуждались Коулом и сотр. [123]. При изучении органических веществ адиабатический метод имеет явное преимущество перед изотермическим, так как он позволяет проводить надежные измерения даже в тех случаях, когда для уравновешивания образцов требуется вести наблюдения в течение суток и более. В пользу адиабатического приближения говорят также простота расчета данных по> теплоемкости, малый расход хладоагентов, скорость измерений и другие удобства работы. [c.28]

Необходимо отметить работу Сталя [54], в которой описан низкотемпературный адиабатический- калориметр (рис. 4). Прибор работает в интервале температуры от 5 до 330° К, причем все необходимые параметры опыта автоматически контролируются и регулируются во времени. Характеристика надежности прибора показана по результатам измерений чистоты н. гептана. [c.233]

Провода, подводящие ток к калориметру, приводят в хороший тепловой контакт с адиабатической оболочкой и таким образом они принимают ее температуру. Это позволяет значительно понизить теплообмен калориметра с окружающей средой, который в условиях глубокого вакуума при низких температурах в основном осуществляется за счет теплопроводности подводящих проводов. Благодаря этому в низкотемпературных калориметрах с адиабатической оболочкой, несмотря на небольшие их размеры, поправка на теплообмен обычно очень невелика. [c.305]

Что же касается этих приборов, рассчитанных на применение при температурах, не слишком высоких, например О—300°С, то они часто бывают очень похожи на низкотемпературные калориметры с адиабатической оболочкой, и отличаются от последних в основном тем, что при их изготовлении применяют материалы, более устойчивые в термическом и химическом отношениях. Например, шелковую изоляцию проводов заменяют стеклянной, калориметр и оболочки укрепляют на проволочках из какого-либо сплава с плохой теплопроводностью, вместо изоляционных лаков в качестве изолятора применяют слюду, контейнер для вещества делают из серебра, для пайки применяют припои из свинца с добавками серебра и т. д. Эти материалы, как правило, с точки зрения калориметрии менее выгодны — теплопроводность любой металлической проволоки заметно выше, чем теплопроводность шелка, применение слюды связано с увеличением термической инертности и возрастанием теплоемкости пустого контейнера и [c.320]

В зависимости от рабочей температуры адиабатические калориметры могут быть условно разделены на две категории низкотемпературные (Г < 300 К) и высокотемпературные (250—600 К). Измерение теплоемкости полимеров при помощи калориметров обоих типов связано с рядом экспериментальных трудностей, обусловленных главным образом низкой теплопроводностью полимеров, их низкой плотностью, вследствие чего отношение теплового значения полимерного образца к тепловому значению собственно калориметра мало, и наличием дрейфа температуры, вызванного протеканием замедленных релаксационных процессов в полимерах. При использовании высокотемпературных калориметров большое значение имеет способность полимеров к окислению [c.8]

Устройство других калориметров адиабатического типа описано Иостом и сотр. [792], Сазердом и Брикведом [678], Астоном и Эйдинофом [27], Пэйсом [504], Джонстоном и сотр. [317] и несколько отличного типа — Хиллом [265]. Комбинированный изотермически-адиабатический низкотемпературный калориметр был описан Бузи [99]. [c.28]

Брунауэром [64] и Трепнелом [45]. Интересное сопоставление этих двух типов калориметров легко сделать, ознакомившись с описаниями адиабатического калориметра, сконструированного Биком, Коле и Уилером [65] для определения теплот адсорбции газов на полученных испарением пленках металлов, и низкотемпературного изотермического калориметра Моррисона и Лоса [66]. Усовершенствованный тип биковского калориметра описан в работе [67], где обращается особое внимание на а) получение однородной температуры во всем калориметре и б) точное онределение его теплоемкости. [c.201]

Термодинамические параметры монокристаллов полиэтилена были эпределены Эткинсоном и Ричардсоном [6], использовавшими данные адиабатической калориметрии. Авторы измеряли теплоемкость кристаллов в метастабильной низкотемпературной области (до 75°С), в областях неустойчивости и перехода в расплав, а также теплоемкость [c.211]

Теплоемкость. Низкотемпературная теплоемкость 1пТе в области 14—302° К измерена Керимовым и Мамедовым [101, 102] в адиабатическом калориметре (табл. 151). Для стандартной теплоемкости ими получено Ср298 = 11,42 кал/(моль-град). [c.67]

Теплоемкость. По данным [56] мольная теплоемкость С(1Те при 80° К равна 4,5 кал/(моль град). Низкотемпературная теплоемкость СёТе в области 56—300° К измерена Демиденко и Мальцевым в -адиабатическом вакуумном калориметре (см. ниже, табл. 143), По этим данным для стандартной теплоемкости интерполяция дает Срш = 5,966 кал/(град-г-атом). Тем же методом теплоемкость измерялась Вольрабом [80] в интервале-—180- - + 180° С. В работе приводится только результат при комнатной температуре Ср298 = 9,85 кал/(моль-град), что несколько ниже величины Де-миДенко [11,932 кал/(моль-град) ]. [c.78]

Рис. П.З. Теплоемкость триэтплендиамина [1519].] СДэкспериментальные значения, полученные на низкотемпературном адиабатическом калориметре [210] О данные, определенные с помощью адиабатического калориметра, изображенного на рис. 11.2.

Справочник химика 21

Химия и химическая технология