Нитро пирон из пирона

К суспензии 1.26 г (0.01 моль) 4-гидрокси-6-метил-2Я-пирона 1 в 15 мл метанола прибавляют 1 мл триэтиламина, затем медленно прибавляют 0.01 моль соответствующего а,(3-непредельного нитрила 2а-с. Смесь перемешивают 2 часа при непродолжительном нагревании с обратным холодильником. Реакционную смесь охлаждают, выпавший осадок отфильтровывают, промывают метанолом, сушат. Выход продукта За 84%, 7 пл 234-235°С. Выход продукта ЗЬ 98%, 7 пл 264-265°С. Выход продукта Зс 92%, 7 пл 248-249°С. [c.300]

Пироны-2 нитруются азотной кислотой в среде концентрированной серной кислоты при О—3°С с образованием 3-нитропроизводных [25, 53, 93—95] (схема (35) . [c.16]

Первая проба производится цинковой пылью и уксусной кислотой. Тут возможны несколько случаев а) окраска остается неизменной — хинолиновые красители б) происходит обесцвечивание, но на воздухе окраска возвращается — оксазины, тиазины, азины, пироны в) происходит обесцвечивание, и окраска не возвращается ни на воздухе, ни при смачивании подкисленным перманганатом — азо-, нитро-, нитрозокрасители. [c.492]

Пироны-2, имеющие в третьем положении а-пиронового кольца сильные электроотрицательные заместители (нитро-, сульфо-, сульфо-хлоридную группы), в реакцию с малеиновым ангидридом не вступают [36]. [c.326]

При взаимодействии с бромом 2-пирон образует нестабильный аддукт, который при нагревании превращается в 3-6ром-2-пирон [34]. Тетрафторборат нитрония первоначально реагирует по карбонильному атому углерода, последую-идае превращения приводят к 5-нитро-2-пирону [35]. Примеры простых реакций электрофильного замещения в 4-пироне немногочисленны, хотя известно, что бис-диметиламинометилирование незамещенного 4-пирона проходит в чрезвычайно мягких условиях [36]. [c.207]

Как и в случае простых пиронов, на свойства гетероцикла кумарина сильно влияет наличие определенных заместителей. Так, гидроксигруппа в положении 4 настолько повышает электрофиль-ную активность пирона, что замещение на нитро- и сульфогруппу, а также галоген происходит предпочтительно в положение 3, а не 6 [51]. Рассматриваемая система вступает также в реакцию с альдегидами, в результате чего образуются бисаддукты (схема 49). [c.62]

Пирон конденсируют с циануксусным эфиром и гидролизуют продукт реакции образующаяся цианкислота легко теряет двуокись углерода, превращаясь в непредельный нитрил, который затем восстанавливают и гидролизуют. [c.296]

На основании правил, известных для ряда бензола, можно предсказать влияние заместителей на легкость и направление электрофильной атаки на углеродные атомы пиридинового кольца. Сильные злектроноакцепторные группы (NO2, SO3H, СООН) затрудняют подобные реакции пиридинов (но не пиридо-нов и пиронов), если ядро не активировано каким-либо другим путем. Сильные электронодонорные группы (ОН, NH2, 0R, NR2) значительно облегчают реакцию замещения, и пиридины, содержащие одну из этих групп, нитруются и сульфируются (стр. 58—59) почти так же легко, как бензол моно- и дизамещение может происходить так, как показано на схемах (268—270) . Пиридины, пиридоны и пироны, содержащие одну амино- или оксигруппу, вступают также в реакции азосочетания, нитрозирования и амино-метилирования (см. стр. 59) аналогично фенолу или анилину. Эти реакции протекают при сравнительно более высоких значениях pH в том случае, когда меньшее количество вещества находится в виде нереакционноспособных катионов. Алкильные группы и атомы галогенов являются слабыми активирующими и соответственно дезактивирующими заместителями, которые обычно не оказывают влияния на ориентацию. В бензо- и фенилпиридинах и в N-окисях фенилпиридинов электрофильное замещение происходит в бензольном кольце (см., однако, стр. 59—60). В бензопиридонах, бензо-пиронах и N-окисях бензопиридинов электрофильное замещение в зависимости от условий реакции протекает в бензольном или в гетероциклическом кольце. Иногда образуется смесь продуктов замещения (см. стр. 77). [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология