Системы, не вступающие в реакцию конденсации

В дизельных топливах в условиях хранения и эксплуатации при действии растворенного кислорода накапливаются низкомолекулярные продукты окисления (гидропероксиды, спирты, карбоновые кислоты и др.), которые вступают в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, вызывающих осадко- и смолообразование в системе. Осадки загрязняют топливные фильтры и отрицательно влияют на работу топливных насосов высокого давления. При работе двигателя смолы отлагаются на горячих поверхностях распылителей форсунок и впускных клапанов, что приводит к неравномерной подаче топлива и вследствие этого к увеличению дымности и токсичности отработавших газов при повышенном расходе топлива. [c.6]

Наряду с реакциями полимеризации и разложения идет циклизация и дегидрогенизация олефинов. Наличие насыщенных углеводородов в продуктах крекинга олефинов показывает, что при распаде не только образуются два олефина меньшего молекулярного веса, но протекает реакция перераспределения водорода с образованием системы парафин — диолефин. Последний, будучи весьма неустойчивым, вступает в реакции конденсации с олефинами. [c.29]

С рециклом водного слоя в реактор поступают растворенные в воде высококипящие вещества. В процессе синтеза ДМД эти продукты могут вступать в конденсацию с формальдегидом, превращаясь в сравнительно малорастворимые в воде соединения, которые экстрагируются масляным слоем и удаляются из системы. В результате рециркуляции устанавливается равновесие между образованием и выводом высококипящих побочных продуктов с масляным слоем, что приводит к постоянству содержания и состава высококипящих побочных продуктов в обоих слоях гетерофазного процесса синтеза ДМД. Реакции экзотермические, тепловой эффект основных из них представлен ниже [c.82]

Оказалось, что не весь металл вступает в реакцию. Более полно усваиваются хром, медь, цинк, молибден, в меньшей степени — алюминий, магний, вольфрам. Следовательно, хотя реакция с -элементами протекает менее энергично, содержится их в полимере больше. В ряду Сг, Мо, снижается мольная доля металла, вошедшего в состав полимера. Особым образом ведут себя В, С, 5 — не входя в состав продуктов, они повышают степень конденсации системы до образования смолоподобных продуктов. Следовательно, для таких активаторов, как В, 5 и С, можно предположить каталитический характер их действия. [c.89]

Аллильная атака — это осложнение в реакции присоединения не только потому, что вводит конкурирующую побочную реакцию, но и потому, что может привести к обрыву кинетических цепей, а следовательно, и к уменьшению суммарного выхода продукта реакции. Образующийся аллильный радикал сильно стабилизирован в результате резонанса, поэтому он может и не вступать в реакцию с аддендом А — В, накапливаясь в системе до тех пор, пока не исчезнет в результате реакций бимолекулярной конденсации или диспропорционирования. Эти затруднения отчетливо проявляются в реакциях присоединения к циклогексену. Четыреххлористый углерод дает лишь очень низкие выходы любого возможного продукта реакции, тогда как бромтрихлорметан вступает в быструю реакцию с длинными кинетическими цепями. В данном случае аллильные радикалы вновь вступают в цепную реакцию по уравнению [c.115]

Заместители, повышающие окислительный потенциал фенолов, замедляют окислительную конденсацию, поэтому реакцию следует проводить при более высоких температурах. Окислительная дегидрополиконденсация 2,6-диметилфенола протекает энергично уже при комнатной температуре 2-хлор-6-метилфенол реагирует при 60 °С для 2,6-дихлорфенола требуется более высокая температура 2,6-динитрофенол не вступает в реакцию в условиях окислительной поликонденсации. Катализаторами для такого процесса служат системы, включающие соли Си + и амины, которые в присутствии кислорода воздуха превращаются в основные комплексы Си +. Из аминов наиболее эффективны производные пиридина. Алифатические амины пригодны только в том случае, если содержат по крайней мере один короткоцепной заместитель. В патентной литературе наряду с системой Си — амин приводятся также системы с Мп, Со и Рс1. [c.202]

Не вступивший в реакцию хлористый этил, содержащий пары воды и этилового спирта, удаляется из реактора и проходит через пылеуловитель 2, систему конденсации побочных продуктов 3, 6, попадает в насос, затем в подогреватель и так циркулирует в системе. Часть хлористого этила, расходуемая в процессе, компенсируется свежим реагентом. [c.119]

Эта система, полностью оправдавшая себя в процессе длительной эксплуатации, имеет один существенный недостаток. При температурах обработки, превышающих температуру возгонки фталевого ангидрида, часть его, не успевшая вступить в реакцию, уносится вместе с другими погонами и, попадая в стояки, конденсируется и отводится вместе с водою в канализацию. В целях борьбы с безвозвратными потерями этого ценного продукта, на некоторых заводах делались попытки возврата его в реактор при помощи установки непосредственно на его крышке дефлегматора, обогреваемого через рубашку водяным паром, имеющим температуру, близкую к температуре конденсации паров фталевого ангидрида. Так как температура конденсации остальных погонов значительно ниже, чем температура возгонки фталевого ангидрида, эти погоны пройдут через дефлегматор и будут уловлены в стояке. Также были предложены и другие схемы раздельного улавливания фталевого ангидрида и остальных погонов без непосредственного возврата его в реактор. Однако ни одно из перечисленных выше предложений не дало надлежащего эффекта и этот вопрос, представляющий несомненный интерес для промышленности, требует дальнейших исследований и изучений. [c.410]

Единой теории и общепринятых представлений о химическом механизме и физико-химических основах процесса образования углерода нз газовой фазы нет. Обзор существующих точек зрения содержится в книгах [6—9]. Однако каков бы ни был химический механизм процесса, он должен подчиняться физико-химическим закономерностям образования новой фазы. В частности, возникновение углерода в виде сажи должно подчиняться закономерностям образования новой дисперсной фазы, т. е. определяться двумя одновременно протекающими процессами образованием зародышей и их ростом. Причем лимитирующим должен быть процесс образования зародышей [10—12]. Таким образом, возникновение сажи аналогично образованию твердой дисперсной фазы при конденсации. В этом смысле механизмы образования сажи и снега аналогичны. Однако лежащая в основе образования сажи химическая реакция разложения углеводорода приводит к глубокому качественному различию процессов образования сажи и новой фазы при конденсации, протекающей в отсутствие химической реакции. Это различие определяется прежде всего механизмом образования зародыша. При конденсации зародышем являются возникающие в результате флуктуаций частицы, состоящие из нескольких молекул. Подобная частица не может быть зародышем сажевой частицы, так как она не может дать начало химической реакции, сопровождающейся выделением углерода. Такой частицей может быть только осколок молекулы, т. е. радикал. Причем этот радикал должен быть способен вступить в реакцию с исходной молекулой углеводорода с образованием нового, более тяжелого и богатого углеродом радикала. Это различие объясняется следующими причинами. При конденсации размеры зародыша определяются пересыщением системы. Если размеры частицы меньше критических, то равновесное давление пара над ней больше, чем давление в газовой фазе, и ее рост за счет конденсации невозможен. Такая частица термодинамически неустойчива и не только не может расти, но неизбежно должна распасться. [c.9]

Таким образом, все диены как алифатические, так и циклические, способные к диеновым конденсациям, реагируют с диенофилами в своих планарных или близких к ним положениях, при которых системы сопряженных двойных связей в них имеют цисоидную конформацию. Такая общая закономерность- является основной предпосылкой однотипности пространственного течения диенового синтеза алифатических и циклических диенов, что будет рассмотрено ниже. С другой стороны, все те диены, как алифатические, так и циклические, которые в силу стерических факторов не имеют цисоидной конформации и не могут ее принять, в нормальные диеновые конденсации не вступают. Все это доказывает, что необходимость цисоидной конформации диена в диеновом синтезе обусловлена механизмом реакции. [c.26]

Фуран содержит в своей молекуле систему сопряженных двойных связей, замкнутую через атом кислорода, благодаря чему эта система двойных связей, как и в циклопентадиене, находится в цисоидном положении. Формально фуран можно рассматривать как 1,4-окись бутадиена. На этом основании можно было предполагать,что фуран должен вступать в соответствующих условиях в диеновую конденсацию. Однако учитывая специфическое влияние кислородного атома, которое обнаруживается во всех реакциях фурана, следовало ожидать, что и в диеновых конденсациях фурана должны проявляться определенные особенности по сравнению с обычными алифатическими или карбоциклическими диенами. [c.535]

Возвращаясь к диенам, можно сказать, что ряд алициклических производных бутадиена вступает в реакцию конденсации с типичными диенофилами,. однако 2,3-дихлорбутадиен, и более высокогалоидирован-ные бутадиены нереакционпоспособны. Высокая степень замещения диеновой системы ио концам молекулы также снижает ее реакционную способность. [c.178]

Первая стадия конденсации проходит энергично, так как свободный фенол является водосвязывающим веществом, а реакционная среда является гомогенной. Но как толькр реакция конденсации достигнет определенной степени и в реакционной массе начнет выделяться смола, образуется гетерогенная система. Концентрация раствора формальдегида понижается, так как значительная часть его израсходована в процессе конденсации и, кроме того, вся масса разбавлена водой, выделяющейся при реакции. Свободный фенол, не вступивший в реакцию, в большей своей части находится в смоле и в меньшем количестве в воде. Вследствие низкой ксжцентрации формальдегида и неоднородности среды реакция не проходит до конца. Поэтому, если подсчитать баланс реакции конденсации, то окажется, что в реакционной массе имеется сравнительно большое количество свободного фенола, а также и некоторое количество свободного формальдегида. [c.84]

Содержащая карбонильную группу ЮМпонента может представлять собой альдегид или кетон. Г1очти все без исключения альдегиды способны вступать в конденсацию по указанной схеме кетоны же в эту реакцию вступают далеко не все. Вторая компонента реакции должна содержать какой-нибудь активирующий метиленовую группу заместитель этот последний может обладать самым различным характером. В тех случаях, когда дело идет о боковой цепи в ароматической или гетероциклической системе, эта активирующая группа не должна даже обязательно находиться рядом с метиленово группой. Один из остатков В или В может представлять собой атом водорода. [c.459]

IV). Введение ароматических радикалов в конечные положения системы С = С—С = 0, по-видимому, увеличивает ее полярный характер, а следовательно, и ее склонность вступать в конденсацию Михаэля. Может быть, именно поэтому было проведено очень большое число таких реакций. Те реакции, в которых кетон имеет ненасыщенные связи только со стороны одного из радикалов, сведены в табл. III, причем они расположены в следующем порядке винилфенилкетоны, метилстирилкетоны, фенилстирил-кетоны. [c.215]

Элиминирование включает миграцию двойной связи боковой цепи в сопряженное положение к карбонильной группе (группам), получающейся при кетонизации фенольного гидроксила (гидроксилов). Образовавшаяся сопряженная система гидратируется по схеме реакции Михаэля ([9], стр. 392 и сл.), и получающийся оксикетон расщепляется по типу обратной альдольной конденсации с образованием изовалерианового альдегида. Поскольку применяются жесткие щелочные условия, то альдегид диспропорционирует с переносом гидрид-иона и образованием соответствующих кислоты и спирта. Хотя такое диспро-порционирование (реакция Канниццаро) хорошо известно для альдегидов, которые не вступают в конденсацию, обычно, если это возможно, наблюдается образование альдоля. Однако реакция его образования обратима, и в жестких условиях может накапливаться продукт диспропорционирования. [c.167]

Третичные амины не реагируют с сульфохлоридами, но трехза-мещенные гидриды других элементов этой группы периодической системы вступают в реакцию. Триэтил-, трифенил- и тритолилфос-фины [238] в абсолютном спирте дают с сульфохлорамидами простые продукты конденсации, а в 95%-ном образуют кроме них другие соединения. Продукт, получаемый из трифенилфосфина, может быть синтезирован также при нагревании трифенилфосфин-оксида с л-толуолсульфамидом в бензоле [c.44]

Значительно (в 2—3 раза) меньшая скорость накопления остаточной деформации сжатия фенольными вулканизатами, если в их рецептуру входит катализатор межфазного переноса, обусловлена максимально полным расходованием гидроксильных групп многоатомного фенола на образование сшивок. На рис. 2.5 приведены полученные методом ИК-спектроскопии зависимости количества несвязанных гидроксильных групп на разных стадиях ву.жанн-зации для различных фенольных вулканизующих систем [83]. Максимальная скорость расходования гидроксильных групп, равно как и минимальное их количество, оставшееся в резине после окончания цикла двухстадийной вулканизации, отмечены для системы ЧАС — бисфенол. При этом расходование гидроксильных групп на образование сшивок происходит медленнее, чем суммарный расход бисфенола, что свидетельствует о первоначальном взаимодействии с каучуком только одной гидроксильной группы до накопления некоторого количества подвесков . И лишь после этого вступает в конденсацию вторая гидроксильная группа с образованием сшивок. Такое протекание реакции обеспечивает максимально возможное в данных условиях равномерное распределение пространственной сетки. Достижение такого равномерного распределения было бы затруднено при одновременном или параллельном взаимодействии обоих гидроксилов, так как еще до израсходования большей части бисфенола уменьшение подвижности полимерных цепей вследствие образования пространственной сетки сильно замедлило бы реакцию. [c.67]

Сопряженная система в молекулах винилацетилена, его гомологов и производных обладает характерными особенностями, отличающими ее от сопряженной системы двойных связей. Во-первых, эта система сама по себе полярна. Винилацетилен имеет легко ионизирующийся водород, способный к замещению на металлы, за счет которого он вступает в самые различные реакции конденсации. По ацетиленовой связи могут происходить реакции присоединения воды, спиртов, кислот (в условиях реакции Кучерова). Все эти превращения не характерны для диеновой системы. В то же время винилацетилен почти не вступает в реакции гомо- и гетероциклизации в 1,4-положении, столь характерные для диенов, вероятно, вследствие пространственных трудностей (линейное расположение трех углеродных атомов). [c.772]

Наиболее распространенный путь синтеза основан на склонности нитрозогруппы вступать в конденсацию Эрлиха—Закса и в реакцию Крёнке, в которых она проявляет электрофильный характер. В некоторых случаях гетероциклическая система создается благодаря нуклеофильным свойствам оксимной группировки, имеющей амбидентный характер. Иной тип циклизаций протекает благодаря склонности нитрозосоединений вступать в реакции циклоприсоединения и участвовать в окислительно-восстановительных процессах. Не всегда циклизация происходит по одному из названных типов, возможно сочетание различных реакций. Ниже рассмотрены примеры, иллюстрирующие эти направления. [c.143]

На этой стадии цикл замыкается. Образовавщаяся щавелевоуксусная кислота самопроизвольно превращается в свою енольную форму и готова снова вступить в реакцию конденсации с новой молеку лой — ацетилкоэнзима А — и далее через лимонную кислоту пройти полный цикл превращений. Небольшое р олкчество щавелевоуксусной кислоты при наличии сложной системы ферментов и коферментов, катализирующих все указанные выше превращения ди- и трикарбоновых кислот, обеспечивает окисление неограниченно большого количества уксусной, пировиноградной кислот, а следовательно, глюкозы. Одна молекула уксусной кислоты, попав в этот метаболической цикл, превращается в две молекулы углекислого газа и две молекулы воды. [c.348]

Для синтолового синтеза Фишер и Тропш сначала пропускали смесь окиси углерода и водорода при 400° и 100 аг над железными стружками в присутствии щелочей без циркуляции . В последующем они перешли к циркуляционной схеме с возвратом газа в реактор после конденсации продуктов реакции. Поскольку исследователи проводили эксперименты в закрытой аппаратуре без ввода дополнительных количеств свежего газа, то давление в системе падало в соответствии с объемом вступивших в реакцию газовых компонентов. В ходе экспериментов были установлены два важных факт а-. 1) реак- [c.73]

Метильная группа, соседняя с сопряженной системой двойных связей, способна вступать в альдольную конденсацию. Кротоновый альдегид, например, димеризуется в октатриеналь СНз(СН=СН)зСНО, а с ацетальдегидом реагирует с образованием гексадиеналя СНз(СН==СН)2СНО, Эти реакции могут быть использованы при разработке методов получения насыщенных альдегидов нормального строения СНз(СН2) СНО и соответствующих первичных насыщенных спиртов СНз(СНа)пСН20Н. [c.311]

Однако данная реакционная система гомогенная только вначале, а затем образуется гетерогенная система (две несмешиваюшяе-ся жидкости 5 более тяжелый олигомерный слой и водная фаза — надсмольная вода). В состав водной фазы входят, кроме воды, не вступившие в реакцию фенол, формальдегид и растворимые продукты конденсации. Но поликонденсация может продолжаться и после резкого разделения слоев. Поэтому синтез проводят при энергичном перемешивании, и, чем он продолжительнее, тем полнее связываются фенол и формальдегид, тем больше выход смолы и ее средняя молекулярная масса. [c.129]

Бензол, нафталин и их замещенные менее изучены в диеновом синтезе и, как правило, значительно труднее вступают в эту реакцию, поскольку являются устойч-ивыми ароматическими системами. Сам бензол в обычных условиях не реагирует с малеиновым ангидридом. Конденсация протекает только при фотолизе в несколько стадий с образованием бис-аддукта следующего строения [c.92]

Табл. 7 содержит данные, свидетельствующие об относительной легкости, с которой гептафтор-п-крезол вступает в реакцию анионной поликонденсации в мягких условиях. В противоположность этому в водных системах для конденсации нентафторфенолята требуются температуры выше 175 °С. При поликопденсации гептафтор-п-крезола в присутствии основания участвует, как предполагают, хиноидный промежуточный продукт [схема (41)] [c.100]

Реакции образования оксимов, арилгидразонов и семикарбазонов имеют два основных отличия от реакции образования азометинов. Одно из них состоит в том, что в реакциях образования оксимов и гидразонов, включая семикарбазоны, почти не проявляется тенденции первоначально образовавшихся продуктов конденсации вступать в реакции последующего присоединения. Обычно последующие реакции другие. Так, например, альдоксим может дегидратироваться в нитрил, а арилгидразон — таутомеризоваться в азосоединение. Второе общее отличие состоит в том, что даже в среде с высоким содержанием воды равновесие реакций карбонила с гидроксиламином и гидразинами, включая семикарбазид, гораздо сильнее смещено в сторону образования оксима или гидразона или семикарбазона по сравнению с равновесием образования азометина. (Поскольку равновесие сдвинуто в одну сторону, наиболее простым способом выявить обратимость образования оксима или гидразона является связывание гидроксиламина или гидразина, образовавшихся из их производных в результате гидролиза, избытком другого карбонильного соединения.) Оба эти отличия от реакции образования азометина можно объяснить с помощью того обстоятельства, что когда осуществляют конденсацию гидроксиламина или гидразина с карбонильным соединением, то вводят группу с новой внутренней сопряженной системой [c.834]

Как правило, диены типа (ХУП1), имеющие геминальное замещение, не способны вступать в реакцию диенового синтеза и дают при этом сложные продукты превращения [32—38]. Однако в ряде случаев такие диеновые системы (например, типа (XIX)) в условиях конденсации могут частично изомеризоваться с образованием негеминальных замещенных (XX), которые уже могут легко реагировать по общей схеме диенового синтеза [2]. Иногда в реакциях Дильса — Альдера используются и такие соединения (непредельные альдегиды, аллиловые спирты и. др.), которые в условиях конденсации способны превращаться в соответствующие диены (XXI) и [c.10]

Таким образом, сопряженная система, образованная двойной связью боковой цепи с фурановым циклом, оказывается более реакционноспособной, чем сопряженная система двойных связей в самом фурановом цикле. Однако фурилакролеин (LXI), фурилакриловая кислота (LXII) и 2-(р-нитрови-нил)-фуран не вступают в диеновую конденсацию этого типа [28]. Этот факт, по-видимому, объясняется тем, что р -углеродный атом боковой цепи в этих соединениях дезактивирован сильной электрофильной группой [78] наличие электрофильных заместителей в ядре фурана препятствует его реакции в качестве диена. [c.544]

Смотреть страницы где упоминается термин Системы, не вступающие в реакцию конденсации: [c.162] [c.205] [c.215] [c.18] [c.153] [c.459] [c.205] [c.153] [c.122] [c.115] [c.150] [c.269] [c.757] [c.136] [c.269] [c.757] [c.274] [c.16] [c.549]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология