Оксазол обмена

Имидазол в данных условиях подвергается И—В-обмену примерно в десять раз быстрее, чем оксазол и тиазол. Следовательно, реакция обмена осуществляется через промежуточный илид(1), образующийся путем протонирования по Ыз-атому и последующего депротонирования по Сг-атому под действием метилат-аниона. Время жизни илида (1) очень незначительно — он сразу захватывает дейтерон из раствора, осуществляя, таким образом, обмен. Обмен у оксазола и тиазола, по-видимому, происходит по аналогичной [c.338]

При действии [ Нб]-диметилсульфоксида и метоксида натрия на оксазол практически мгновенно происходит обмен протона в положении 2 и медленно — в положении 5 [4] (схема 11). [c.446]

В то вртя как в солях оксазолия обмен происходит достаточно быстро, илиды тиазолия более стабильны, по-видимому, из-за большей способности атома серы стабилизировать соседний карбанион. Очевидно, илид такого типа образуется из тиамина 41 и участвует в биохимических превращениях витамина [76]. Кроме того, соли общей формулы 46, полученные из синтезируемого в промышленности тиазола, широко используются в качестве катализаторов в таких реакциях, как бензоиновая конденсация [77, 78] и присоединение альдегидов к активированным двойным связям [79]. Илиды тиазолия играют в этих каталитических процессах такую же роль, как более широко известный цианид-ион они инициируют реакцию за счет нуклеофильной атаки по карбонильной группе альдегида. [c.368]

Из 1,3-азолов только один оксазол не принимает участия в основном обмене. Система имидазола лежит в основе строения незаменимой а-аминокислоты гистидина, выполняющей важные функции в продессах ферментативного гидролиза (стр. 331), и родственного ему гормона гистамина, связанного с функциониро- [c.329]

Заслуживает внимание то, что у имидазолия обмен происходит гораздо медленнее, чем у двух других гетероциклов. Быстрее всех реагирует оксазолий, так как кислород — самый электроотрицательный гетероатом, более других повышающий кислотность водорода у С2-атома. [c.340]

Специфический обмен водорода в положении 2 азолов в нейтральных средах через образование илвда был уже обсужден в разд. 21.1.2.1. В сильноосновных растворах депротонирование происходит путем прямого отщепления протона от нейтральной гетероциклической молекулы в положениях, соседних с атомами кислорода и серы в оксазоле и тиазоле [59], и менее легко в положении 5 в К-ме-тилимидазоле [60]. [c.515]

В соответствии с закономерностями обсуждаемых выше обменных процессов препаративное депротонирование оксазолов [66], тиазолов [67] и Ы-метилими-дазола [68] под действием сильного основания идет по положению 2 или, если это положение занято, по положению 5 [69], а литийорганические производные [c.515]

Р-Дамаскон [130]. Синтез основан иа обмене С=0 иа С==С Р-иононе за счет окислечня оксима р-ноноиа в соответствующий оксазол с последующим восстановлением последнего натрием в жид-аммиаке и гидролизом. [c.411]

Изотопный обмен водорода в оксазолах и тиазолах происходит быстрее, чем в тиофене [153,154], в тиадиазолах обмен является еще более быстрым [154]. Это связано с увеличением числа электроотрицательных гетероатомов в цикле. Ниже приведены относительные скорости обмена, измеренные в системе СНдОКа/СНзОВ при 31° С [154] [c.146]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология