Фураны реакции с диенофилами

Прямым доказательством кратковременного существования дегидробензола явилось его улавливание как активного диенофила в реакции Дильса — Альдера. В качестве диена Виттигом были использованы фуран, циклопентадиен или антрацен [c.484]

Оказалось, что в зависимости от природы фурановых соединений и характера диенофила реакция диеновой конденсации для фуранов может протекать по трем различным направлениям 1) обычная диеновая конденсация, 2) заместительное присоединение и 3) конденсация по сопряженной системе двойных связей кольца и боковой цепи (в случае фуранов с а, р-ненасыщенными боковыми цепями). [c.535]

Одно из доказательств, представленных впоследствии Внттнгом (1956) в пользу существования дегндробеизола, основьшалось на улавливании этого крайне нестабильного интермедиата как диенофила с помощью диенов в реакции Дильса-Альдера. Так, нри встряхивании раствора оргао-фторбромбеизола в фуране с [c.1189]

Реакцией типа реакции Дильса — Альдера присоединение синглетного кислорода [1105]. генерирование синглетного кислорода заключается в передаче энергии из фотовозбужденного триплетного состояния красителя, выполняющего роль сенсибилизатора, молекулярному кислороду, который переходит йз основного триплетного в возбужденное синглетное состояние. В качестве диенофила сингл етнЫй кислород присоединяется к жезо-положениям антрацена (58) и других аценов, а также некоторых полиалкилнафта-линов, 2,5-диар ил фуранов с Образованием эк5о-пероксидов. Термическое разложение аддукта с 9,10-дифенил антраценом [(59)] при нагревании в бензоле можно использовать как источник синглетного кислорода, окисляющего находящееся в растворе вещество. [c.489]

Из этих примеров видно, что имеется определенная качественная связь между ароматичностью гетероцикла и его способностью вступать в реакции циклоприсоединения. Соединения с диеновым характером связей и пониженной ароматичностью (фуран, оксазол, пиридон-2 и т. п.) относительно легко образуют аддукты с диенофилами. С увеличением степени ароматичности активность соединений в таких преврашениях ослабевает. Следует, впрочем, подчеркнуть, что возможность реакций циклоприсоединения в ароматическом ряду сильно зависит от природы диенофила. Тиофен не реагирует с акрилонитрилом даже в жестких условиях, но такие активные диенофилы как дициано-ацетилен или диметилацетилендикарбоксилат с простыми тиофе-нами реагируют сравнительно легко [63]. С другой стороны, сылг-тетразины не реагируют с акцепторными олефинами (малеи-новый ангидрид, тетрацианоэтилен и т. п.), но алкены типа НСН = СН2 легко присоединяются к ним, что позволяет получать замещенные пиридазины схема (23) . [c.50]

Сам фуран обладает слабым электронодонорным характером и для того, чтобы 0 вступил в реакцию, необходим диенофил с ярко выраженной электронной ненасыщениостью двойной связи, что имеет место у диенофилов, двойная связь которых активирована электроотрицательными группами с обеих сторон. Наличие в ядре фурана алкильных заместителей, увеличивающих электронную плотность в цикле, должно, исходя из этих представлений, способствовать протеканию диенового синтеза. Отсюда следует, что сполна алкилированное ядро фурана, как это имеет место, например, в тетраметилфуране, несмотря на увеличение пространственных препятствий, должно быть более активным в этой реакции. [c.271]

В присутствии диена, выдерживающего условия реакции (например, не полимеризующегося), проходит диеновый синтез, причем дегидро бензол играет роль диенофила (стр. 259). Подходящим диеном является фуран [c.60]

Свойства фуранового цикла. Фуран обладает свойствами, промежуточными между свойствами ароматического соединения и обычного диена. Способность к реакциям присоединения для фурана более характерна, чем для других гетероциклов. Самым показательным в этом отношении является вступление фурана в диеновый синтез с такими диенофила.ми, как малеиновый ангидрид или эфир ацетилендикарбоно-вой кислоты [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология