Алкилирование в ядро

При алкилировании фенолов нормальными олефинами и циклогексеном в большинстве случаев образуется смесь алкилфениловых эфиров и алкилированных в ядре фенолов. Относительные количества их и общий выход продуктов алкилирования зависят от химической природы и молярных соотношений реагентов и катализатора, от температуры, времени реакции и присутствия растворителя. [c.168]

Возможен и другой механизм перегруппировки эфира —раз-ложение на исходные фенол и олефины с последующим алкилированием в ядро, как показано выше. Обнаруженные в продуктах превращения эфира фенол и олефин [50] подтверждают, возможность такой реакции. [c.219]

Фенолы легко подвергаются алкилированию в ядро. Чаще всего для этого применяют спирты или алкены в присутствии минеральных кислот. [c.76]

ДЕГИДРОПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ, поликонденсация под действием окислителей (солей металлов), сопровождающаяся выделением Hj. Методом Д. в присут. солей u(U) из ацетилена получ. карбин [—С=С—]п, из бензола — поли-п-фенилен, из алкилированных в ядро фенолов в присут. [c.148]

Ньюлэнд с сотрудниками изучил реакцию замещенных ароматических карбоновых кислот с олефинами в присутствии фтористого бора [60—64] и установил, что присутствие в бензольном ядре таких заместителей, как гидроксильные группы, сильно активирует атомы водорода бензольного ядра. Поэтому о-, м- и п-оксибензойные кислоты с пропиленом, в присутствии ВРз, наряду с изопропиловыми эфирами этих кислот, образуют алкилированные в ядре кислоты и эфиры. Допускается, что алкилирование бензольного ядра салициловой кислоты идет путем изомеризации образовавшегося сложного эфира салициловой кислоты под влиянием фтористого бора [60, 64, 65], а п-оксибен-зойная кислота присоединяется к олефинам за счет гидроксильной группы и образует простой эфир [61], изомеризацией которого получаются производные, замещенные в ядре. Аналогично алкилируется и м-оксибензойная кислота. [c.241]

Основные побочные реакции образование олефинов из R X и алкилирование в ядро (для фенолов). [c.404]

НОМ эфиры фенолов (I), а в бензольном растворе сразу получаются главным образом, продукты алкилирования в ядро (II) [65] [c.774]

Установлено, однако, что алкилфенолы преимущественно образуются путем прямого алкилирования в ядро. Механизм этой реакции аналогичен рассмотренному ранее для ароматических углеводородов, причем гидроксигруппа фенолов сильно активирует в особенности 4- и 2-положения при почти полном отсутствии в продуктах жета-изомеров. [c.244]

Таким образом, алкилфенол частично получается за счет прямого алкилирования в ядро и частично через промежуточное образование простого эфира фенола. [c.344]

Перегруппировка алкил-ариловых эфиров (перегруппировка Кляйзена). Кляйзен показал [98], что при нагревании до 200° аллиловых эфиров фенолов образуются алкилированные в ядро фенолы. Аллиль- [c.586]

В спиртовом или ацетоновом растворе в первую очередь образуются в основном эфиры фенолов (I). В бензольном растворе сразу получаются, главным образом, продукты алкилирования в ядро (П) [c.669]

При некотором уточнении методики работы можно таким образом не только разделить смесь аминов, но и определить ее состав. Примесь продуктов, алкилированных в ядре, затрудняет разделение =5. [c.547]

Побочные реакции при алкилировании аминов (алкилирование в ядре) [c.548]

И. П. Ц у к е р в а н и к. Исследования в области алкилирования в ядре ароматических соединений. Ереван, Изд-во АН Арм. ССР, 1955. [c.86]

Наряду с алкилированием в ядре известны случаи образования алкилфениловых эфиров которые в [c.145]

Алкилирование. Дифенилолпропан может быть алкилирован в ядро по реакции Фриделя — Крафтса, т. е. при действии алкилга-логенидов в присутствии хлористого алюминия Условия проведения данной реакции и состав обра щшихся при этом продуктов приведены в табл. 3. Выделение ал1 лп адзводных дифенилолпро- [c.17]

Алкилированием называют процессы введения алкильных групп в мол( кулы органических и некоторых неорганических веществ. Эти рс акции имеют очень большое практическое значение для. синтеза алкилированных в ядро ароматических соединений, изо-парафинов, многих меркаптанов и сульфидов, аминов, веществ с простой эфирной связью, элементо- и металлоорганических со-едине ИЙ, продуктов переработки гх-оксидов и ацетилена. Процессы алкилирования часто являются промежуточными стадиями в произподстве мономеров, моющих веществ и т. д. [c.237]

Что же касается миграции метильной или этильной руппы, наблюдающейся иногда при перегруппиронке по [ рису сложных эфиров некоторых алкилированных в ядре Фенолов, то эго можио объяснить приме 1 ением в реакция юлее чем I моля хлористого алюминия, изомеризугощее действие которого в данном случае проявляется независи-ло от реакции Фриса [72]. Ред. [c.464]

Метилирование можно осуществить действием диазометана или иодистого метила в присутствии щелочи или карбоната, а также действием диметилсульфата в той же среде. Метилирование диазометаном позволяет избежать окис- ления, однако гидроксильную группу, находящуюся в положении 5, этим путем алкилировать не удается. При действии избытка иодистого метила или иодистого этила в спиртовой щелочи алкилируются все гидроксильные группы, однако наряду с этим в некоторых случаях алкильная группа вводится также в ядро, как, например, это имеет место при алкилировании лутеолина (5,7,3, 4 -тетра-оксифлавона) и кверцетина (3,5,7,3, 4 -пентаоксифлавона) [248]. Алкилирования в ядро можно избежать, применяя диметилсульфат и щелочь в ацетоне [249]. Для предотвращения окисления обычно подвергают метилированию ацетаты [250]. С помощью этого метода, однако, не удается осуществить алкилирование гидроксильной группы, находящейся в положении 5, в патулетине (3,5,6,3, 4 -пентаоксифлавоне) реакция может быть проведена только в том случае, если для создания щелочной среды применяется поташ [251]. [c.201]

Алкилирование смеси полимеризо-ванных олефинов кислотами с общей формулой КХКхСООН, (К—моно-или полициклический ароматический радикал — алифатический радикал X — водород или сера), позволяющее получать алкилированные в ядре ароматические соединения [c.414]

Алкилирование этилирование фенола происходит легко температура 200°, давление 95 ат, образуются о- и п-этилфенол, диэтилфенол и более высокоэтилированные фенолы кроме того получаются фенетол, о-и п-этилфенетолы и высокоалкили-рованные фенетолы если в качестве растворителя применяют циклогексан, то выход растворимых в щелочи продуктов повышается пропилен реагирует с фенетолом в присутствии фосфорной кислоты при 145° с образованием алкилированных в ядро соединений из опытов вытекает, что образование эфиров не является необходимой промежуточной ступенью при алкилировании фенолов в ядро [c.418]

Довольно большое число примеров изомеризации известно для алкилированных в ядре ароматических кетонов бензольного ряда. В этом случае изменение взаимного расположения заместителей может происходить в результате перемещения как ацильной, так и алкильной групп. Подобные превращения наблюдал, например, Бадли при нагревании ацилированных алкилбензолов с хлористым алюминием. Он установил, что изомеризацию при этом претерпевают только соединения, содержащие алкильную группу в орго-положении к ацильному остатку. Так, при взаимодействии о-метилацетофенона 2 молями хлористого алюминия в течение 1,5 ч при 170° был получен с выходом 85% -метилацетофе-нон [12]. [c.79]

Кляйзен показал [73], что при нагревании до 200° аллиловых эфиров фено лов образуются алкилированные в ядро фенолы. Аллильная группа мигри рует от кислородного атома к углероду бензольного кольца, вступая пре имущественно в о-положение. Так, например, аллилфениловый эфир превра щается в о-аллилфенол , [c.404]

Различие касается не только строения конечного продукта реакции, но и механизма течения процесса. В спирте или в ацетоне после изомеризации образуется а-метилаллилфенол (III), в бензоле же инверсии углеводородной группы, связанной с бромом, не происходит и получается кротилфенол (И), следовательно, при течении процесса в бензоле происходит не 0-алкилирование, как в спирте, а непосредственное С-алкилирование в ядро. [c.774]

При нагревании нафтиламина с триметилфосфатом до 250—270 "С наряду с 2-диметиламинонафталином выделен продукт алкилирования в ядро— 1-метил-2-диметиламинонафталин с выходом 64%. Вероятно, метилирование в ядро может протекать при разложении образовавшегося 0,0-диметилфосфата 2-нафтилтриметиламмония [c.142]

АгЗОаОН). Реакция протекает параллельно в двух направлениях алкилирование в ядро с образованием алкилфенолов и алкилирование по атому кислорода с образованием простых эфиров фенола [c.344]

Имеются патентные указания на возможность получения Ы-циклогексил-анилина при алкилировании анилина циклогексеном в присутствии природных алюмосиликатов при температуре 240° в автоклаве 25 . Выход К-алкилпроизводного, однако, невелик, и в основтшм образуются алкилированные в ядре соединения. В близких условиях и с аналогичными катализаторами можно алкилировать анилин терпенами с получением первичных и вторичных Ы-терпениланилинов 2 =. [c.864]

Пока в наличии имеются бензильные атомы водорода, на основных катализаторах не наблюдается никакого алкилирования в ядре, несмотря на то что с алкилнатрием преимущественно происходит замещение металлом водорода, непосредственно соединенного с углеродным атомом кольца [161]. При условиях катализа должно наступить равновесие между положениями бензильного металла и металла в кольце, и преобладает бэлее высокая кислотность первого. Но и на Ка при 300° С, и на К при 200° С [156, 160] с бензолом и олефинами все же были получены небольшие выходы алкилата. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология