Протоны, обмен в пурине

Спектры протонного резонанса для АрС и СрА были расшифрованы следующим образом. При высоких температурах происходит обмен Н-8 протона в пурине. Поэтому, если прогреть образец в 02 и потом снять спектр при комнатной температуре, интенсивность линии от Н-8 уменьшится. Спин-спиновое взаимодействие между пространственно сближенными протонами Н-5 и Н-6 цитидина приводит к расщеплению каждой из линий на дублет константа расщепления для мономера цитидина составляет 7,6 Гц. Эта константа зависит от двугранного угла между двумя взаимодействующими протонами и не зависит от других магнитных взаимодействий. Пуриновое кольцо является плоским и не имеет внутренней свободы врашения. Поэтому угол между Н-5 и Н-6 в цитидине имеет в случае димера то же значение, что и в случае мономера. Совпадают, следовательно, и константы расщепления J , и это позволяет отличить протоны Н-5 и Н-6 цитидина от всех остальных. Линии, отвечающие этим двум протонам, расположены в спектре мономера так далеко от всех остальных, что нетрудно их различить и в спектре диаметра. [c.255]

Атомы галогена, особенно в положениях б и 8, заменяются на водород, что приводит к соответствующим незамещенным пуринам. Ранее для этой цели использовали действие иодоводородной кислоты и фосфора в настоящее время обычно применяют каталитическое гидрирование над палладиевым катализатором в присутствии вещества, связывающего кислоту, например оксида магния. Использование вместо водорода дейтерия или трития приводит к соответствующим меченым производным [112] последние получают также катализируемым основанием водородным обменом в положении 8, который идет по механизму, включающему отрыв протона. [c.618]

Изотопный обмен водородных атомов гетероциклических оснований происходит также и в полинуклеотидах. Например, в растворах ДНК в и после быстрого обмена подвижных протонов наблюдается медленный обмен, обусловленный замещением атомов водорода, связанных с атомами С-8 пуринов 2. На скорость изотопного обмена, по-видимому, влияет вторичная структура полинуклеотидов. Так, скорость обмена протонов аденинового ядра уменьшается в ряду [c.330]

Проблема здесь состоит в том, чтобы найти процесс обмена, достаточно быстрый при одних условиях, чтобы можно было регистрировать количества обменивающихся протонов, но все же достаточно медленный при других условиях, чтобы можно было провести ферментативное расщепление и электрофоретический или хроматографический анализ, не опасаясь, что доля обменявшихся протонов изменится. По-видимому, прекрасно удовлетворяет этим требованиям тритиевый обмен протона С —Н в пуринах. Основные результаты анализа этого обмена приведены в табл. 22.5. Энергия активации реакции обмена протона С —Н оказывается очень высокой. Так, при изменении температуры от 100 до 90°С время полуреакции для мононуклеотидов увеличивается приблизительно от 1 до 3 часов. Напомним, что дейтериевый обмен при этих условиях был использован для идентификации линий в спектрах ЯМР димеров. При 30°С время полуреакции обмена составляет около 1000 ч. За это время можно провести практически любой химический анализ без заметного изменения доли обменявшихся протонов, если только не работать при [c.300]

Наиболее быстро обмениваются протоны, связанные с атомом С-8 пуриновых оснований. Так, при нагревании пурина, растворенного в DsO, в течение 4 ч при 105° С в спектре ЯМР соединения исчезает пик, соответствующий протонам при С-8, тогда как сигналы протонов при С-2 и С-6 остаются неизменными . Аналогично из двух протонов, связанных с углеродными атомами аденинового ядра, в аденозине обмену подвергается только протон при С-8 . Скорость обмена протонов гуанозина при С-8 выше, чем скорость обмена протонов при С-8 аденинового ядра (рис. 5.1). При повышении pH от 2 до 11 скорость обмена увеличивается , а при более щелочных условиях (0,35 н. NaOH) происходит интенсивный обмен протонов при С-8 для обоих соединений. Реакция подчиняется закономерностям реакций первого порядка. Так же быстро при повышенных температурах происходит обмен протонов при С-8 остатков [c.327]

Пуриновые и пиримидиновые основания содержат по два неспособных к обмену протона, которые могут служить зондами. В пуринах это протоны Н-2 и Н-8, а в пиримидинах — Н-5 и Н-6. Кроме того, имеются протоны метильной группы тимидинового кольца. [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология