Водородно-дейтериевый обмен

К р-циям электроф. замещения в алифатич. ряду относятся р-ции обмена металлов (гл.обр. ртуги) в металлоорг. соед. на другой металл, водород или галоген водородно-дейтериевый обмен р-ции изомеризации и др. [c.456]

Водородно-дейтериевый обмен. Платинохлористоводородной кислоты натриевая соль. [c.359]

Мы нашли, что простые С—С и С—Н связи всех типов (т. е. относящиеся к третичному, вторичному и первичному атому углерода) обнаруживают значительную реакционную способность в электрофильных реакциях, таких, как протолитические процессы (изомеризация, водородно-дейтериевый обмен, протолиз), алкилирование, нитрование и галогенирование. Эти наблюдения обещают открыть новую широкую область химии, где алканы и циклоалканы могут использоваться в качестве субстратов для широкого набора электрофильных реакций, а насыщенные простые связи в общем случае могут подвергаться электрофильным реакциям. [c.272]

А. Протолиз и водородно-дейтериевый обмен [c.272]

Водородно-дейтериевый обмен в глинах и задачи идентификации инфракрасных частот вблизи собственных частот гидроксила. [c.183]

Водородно-дейтериевый обмен в расплавленной двуокиси кре.мния, [c.244]

Скорость енолизации можио также определять с помощью изотопного обмена. Во М1югих ранних работах использовался метод галогениро-вання, однако поскольку спектроскопия ПМР является теперь очень удобным методом для наблюдения за водородно-дейтериевым обменом, в настоящее время применяют второй из описанных методов. Данные, полученные для ряда кетонов представлены ниже (в ВгО — дноксай с ВС в качестве катализатора данные [ЗОа) в расчете на группу пересчитаны на один атом водорода) [c.283]

За последние двадцать лет было накоплено много сведений об условиях, необходимых для того, чтобы вызвать межмолекулярный обмен атомов. Водородно-дейтериевый обмен между органической молекулой и, скажем, тяжелой водой исследуется довольно просто для этой цели применяют несколько подходящих методов. Таким образом, можно показать, что водород спиртовой группы немедленно обменивается с водородом воды то же самое справедливо и относительно карбоксильного и фенольного водородов. Водород парафиновой цепи при нормальных условиях не обменивается с газообразным водородом или ионами водорода. Однако этот обмен происходит при нагревании парафинов с водой в присутствии платины в качестве катализатора. [c.266]

ВОДОРОДНО-ДЕЙТЕРИЕВЫЙ ОБМЕН [c.391]

Рибонуклеазу широко использовали в качестве модельного белка для изучения водородно-дейтериевых обменных реакций, так как для этого белка очень точно установлены не только полная последовательность аминокислот, но и вторичная и третичная структура [25, 27, 28, 232—239]. Так, например, было найдено, что в этом белке не все протоны как групп ОН, так и групп КН одинаковы, а определенным образом распределяются в соответствии с заметно различающимися скоростями обмена, причем как характер распределения, так и скорости обмена сильно зависят от pH, температуры и других условий реакции. [c.392]

На рис. 14.17 показан пример применения уравнения (14.64) к миоглобину. Видно, что величина полученная из нейтронного рассеяния, немного меньше соответствующей величины, полученной из рентгеновского рассеяния. Причина в том, что сахароза и глицерин, используемые для изменения рентгеновского контраста, не могут проникать внутрь белка. Но это возможно для молекул воды при нейтронном рассеянии, о чем свидетельствует небольшой водородно-дейтериевый обмен, наблюдаемый при варьировании отношения НзО/ОзО. Параметр а положителен для обоих методов. Это вызвано тем, что около поверхности белковой молекулы располагаются преимущественно гидрофильные группы. У этих групп и электронная плотность (а следовательно, рентгеновская рассеивающая плотность), и нейтронная рассеивающая плотность выше, чем у внутренних (гидрофобных) остатков. [c.442]

Водородная теория кислот 2/777 Водородная энергетика 1/784, 767, 785-787, 1082 2/497 4/1I10, 1211 Водородно-дейтериевый обмен 5/904 Водородное охрупчивание 2/271, 932, 936, 957 3/5 4/1180, 1256 5/895 Водородные устройства кислородные топливные элементы 4/1211 5/487, 488, 917 кулонометры 5/914 лампы накаливания 4/785 электроды 3/134 4/154, 155, 819-821 5/839-843, 920 Водородный показатель 1/787, 763, [c.569]

Образование дейтератов и гидратов имеет одинаковый характер. Однако давление, при котором наблюдается диссоциация дейтератов, ниже, чем для гидратов. Водородно-дейтериевый обмен широко используется для изучения механизмов реакций и структуры соединений, а также для получения меченых соединений. Уровень обмена Н2О и D2O, так же как и скорость этого процесса, зависят от структуры кристаллов и доступности внутрикристал-лических полостей для молекул воды. Некоторые данные, пред-ставляюш ие интерес с точки зрения изучения связанной воды, были рассмотрены в обзоре Баррера [7] (табл. 1-3). Имеются указания на то, что происходит обмен молекул HjO на D2O, который является более предпочтительным, чем обмен Н—D. [c.17]

Реакционная способность олефинов, ацетиленов и ароматических углеводородов по отношению к электрофилам основывается на их я-электронной донорной способности. Передача гетероатомами неподеленных (несвязанных) л-электронных пар является другим главным направлением в электрофильных реакциях. Несмотря на то что в учебниках часто выделяют разделы, посвященные электрофильному замещению у насыщенного атома углерода, достоверные примеры известны лишь для реакций металлоорганических соединений, и главным образом ртутьорганических. Единственными чистыми примерами электрофильного замещения в алканах являются недавно описанные водородно-дейтериевый обмен и реакции прото-литического расщепления в суперкислых средах [9]. [c.271]

Вопросы механизма гидридного отщепления не рассматривались с тех пор вплоть до 1967 г., когда мы совместно с Лукасом [9а сообщили о, протолитической ионизации и водородно-дейтериевом-обмене алканов и циклоалканов в таких суперкислых средах, как [c.272]

Впоследствии нам совместно с Шеном и Шлосбергом [21] удалось показать, что в суперкислотах молекулярный водород (дейтерий) легко подвергается водородно-дейтериевому обмену даже при комнатной температуре, причем этот протолитический процесс включает триангулярное переходное состояние [c.273]

В суперкислотах, по данным Ола и сотр. [45, с. 850-851], алканы, в том числе и адамантан, могут подвергаться протолитической ионизации и водородно -дейтериевому обмену с участием вторичных и третичных С-Н-связей. В углеводородах реакционная способность третичных углеродных атомов выше, чем у вторичных, поэтому дейтерообмену подвергаются в основном атомы водорода у узлового атома угл ода. При атаке молекулы адамантана электрофильной частицей П предполагается образование двухэлектронной трехцентровой связи, при расщеплении которой получается 1-дейтероадамантан [c.106]

Если происходит водородно-дейтериевый обмен, то это сказывается как на о , так и на о . Дальнейшие детали см. в работе 51иЬгтапп (1975). [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология