Температура см также интенсивность обмена

В случае систем с очень большим числом близкокипящих компонентов часто нет необходимости проводить полное разделение для их характеристики. Так, в случае смесей углеводородов, таких, как бензин, дизельное топливо и другие, достаточно определить, какая часть пробы перегоняется в определенном температурном интервале, например 75—80 °С. Можно также определить температуру, при которой определенный объем пробы находится в виде дистиллята. Поскольку данные такого анализа в значительной степени зависят от условий проведения опыта, необходимо применять стандартную аппаратуру, обслуживая ее строго по инструкции [58, 59]. Принцип фракционной дистилляции в ректификационной колонне заключается в про-тивоточном прохождении части конденсата и поднимающихся вверх паров, между которыми происходит интенсивный обмен. При этом пар обогащается наиболее легколетучим компонентом. Такая колонна в промышленности разделена на отдельные тарелки отсюда вытекает понятие теоретической тарелки. Теоретическая тарелка характеризуется состоянием установившегося равновесия между фазами. Число теоретических тарелок, необходимое для разделения, можно определить графически [58, 60]. [c.382]

Как уже упоминалось, конверсия кольца производных циклогексана приводит к обмену местами экваториального и аксиального заместителей В терминах ЯМР это может рассматриваться как процесс обмена положений При быстром обмене (константа скорости первого порядка 1 10 ) наблюдаемый спектр представляет собой усредненный во времени спек-ф обоих конформеров В условиях медленного обмена (константа скорости первого порядка ,1 10 с ) спектр проявляется как наложение спектров индивидуальных конформеров При промежуточных скоростях наблюдаются уширенные сигналы Следовательно, при низких температурах, когда обмен медленный, можно определить константу равновесия измерением интегральных интенсивностей (площадей) сигналов, соответствующих отдельным конформерам Анализ формы линий позволяет определить константы скорости обмена при промежуточных температурах, из этих констант можно получить различные термодинамические параметры, связанные с конверсией циклогексанового кольца В качестве примера различия спектральных характеристик конформеров можно привести химические сдвиги в спектрах ЯМР С (м д 8) для атомов углерода метильной группы в а-,1 -метилциклогексанах при —106 °С, а также параметры кон- [c.37]

Эти простые схемы могут требовать видоизменений, так как обнаруживается много различий в поведении разных окисей при различных методах приготовления или предварительной обработки и при разных температурах. Винтер [167, 168] изучил реакции обмена кислорода, окиси углерода и углекислоты с О на окисных катализаторах и привел реакции, отличные от указанных выше. Он считает, что скорость-определяющей стадией на закиси никеля и на окиси хрома является реакция кислорода с поверхностью с образованием О и атома кислорода, который затем также образует ион далее следует реакция окиси углерода из газовой фазы с эти.ми ионами, приводящая к образованию СО3 . Кроме того, Винтер показал, что реакция происходит на небольшом числе центров, а не на всей поверхности. Вайнштейн и Туровский [163] нашли, что на поверхности окиси хрома обмен с 01 происходит в незначительной степени, и пришли к выводу, что реакция не идет путем попеременного восстановления и окисления. Однако эти исследования не дают бесспорных доказательств, если неизвестно, какая часть центров поверхности активна для каталитической реакции, так как интенсивная реакция на немногих центрах должна приводить к малому обмену, тогда как при той же интенсивности реакции, но на большом числе центров обмен должен быть значительным. [c.330]

Механизм процесса образования полиарилатов в результате реакции поликонденсации весьма сложен и изучен еще недостаточно. Сложность этого процесса в том, что наряду с основной реакцией роста макромолекул, протекают обратные реакции разложения, а также реакции межцепного обмена. Совершенно очевидно, что эти побочные реакции протекают более интенсивно в условиях высокотемпературной поликонденсации, так как температура, необходимая для осуществления процесса, часто превышает 200° С. Вопрос о влиянии деструктивных и обменных реакций на молекулярно-весовое распределение еще окончательно не разрешен. Это, возможно, вызвано трудностью анализа экспериментальных данных о молекулярно-весовом распределении, полученных разными методами. [c.112]

Сначала фронт пожара охватывает малый объем, и температура во фронте горения намного превышает среднюю температуру газов, наполняющих помещение. Интенсивные потоки нагретого газа омывают потолок помещения и примыкающие к очагу горения участки стен. На этом этапе пожара происходит конвективный обмен тепловой энергии от очага пожара в окружающую среду. Количество теплоты, передаваемой излучением, пропорционально пока еще небольшой площади фронта горения количество теплоты, передаваемой теплопроводностью, тоже невелико газ — плохой проводник тепла, а площадь и температура нагретых поверхностей, от которых тепло распространяется по материалам ограждающих конструкций и оборудования, также еще невелики. [c.73]

Следует подчеркнуть, что межмолекулярный обмен протонов представляет собой лишь один из типов обменных явлений, который влияет на спин-спиновое взаимодействие и особенности спектра. Из изучения уширения линий и появления расщепления можно получить данные о кинетике других превращений. Например, значительная работа была проделана по изучению энергетического барьера вращения в замещенных этанах. Также весьма интенсивно ведутся работы по изучению конформационных изменений в цик-логексанах и других циклических системах, и именно на основании этих работ была получена большая часть количественных данных относительно энергетических барьеров взаимопревращений, а также подтверждены качественные представления, изложенные в гл. 4. Основополагающим фактом во всех этих работах является то, что аксиальные и экваториальные протоны или протоны, входящие в состав экваториальных или аксиальных групп типа СНз, ОН, КНг и т. д., не являются магнитно эквивалентными и поэтому имеют различные значения величин б и /. Еще одним типом обмена является инверсия гетероатомов, таких, как третичный атом азота. Так, было показано, что третичные амины RR R"N действительно подвержены инверсии конфигурации (гл. 4, разд. 5, Д) с измеряемой скоростью даже при низких температурах. [c.136]

ИЛИ совсем не обмениваться. В тех случаях, когда атомы водорода участвуют в водородных связях или находятся в гидрофобных областях вне контакта с растворителем, их нормальная скорость Обмена снижается. Для определения скорости обмена дейтерированный белок растворяют в Н2О и через определенные интервалы времени измеряют плотность растворителя, которая зависит от относительного содержания дейтерия. Можно также использовать в подобных экспериментах радиоактивный тритий или определять скорость обмена по уменьшению интенсивности амидной полосы поглощения в инфракрасной области при 1550 м , которое наблюдается при растворении белка в D2O. Последний способ является наиболее удобным. Определение скорости изотопного обмена можно производить и по другим полосам поглощения в инфракрасной области, а также с помощью магнитного ядерного резонанса. В случае малых полипептидов для этой цели можно использовать спектры комбинационного рассеяния. Следует учесть, что эти методы приводят к правильному результату только в тех случаях, когда изотопное замещение не вызывает изменения конформации белка. Например, для нормальной рибонуклеазы температура перехода в воде при pH 4,3 равна 62°, а для дейтерированной, растворенной в D2O, она равна 66°. Таким образом, дейтерирование способствует сохранению спиральной конформации. Поэтому при анализе экспериментов по изотопному обмену, проводимых при 65°, необходимо учитывать изменение относительного содержания фракций белка, имеющих различную конформацию. Во избежание подобных осложнений следует проводить опыты в условиях, исключающих возможность конформационных переходов. [c.295]

Температуры, при которых начинают достаточно интенсивно протекать обменные реакции в твердых фазах, также значительно изменяются при допировании участников реакции. Так, реакция [c.121]

Метаболизм мембранных фосфолипидов в ходе биогенеза биологических мембран играет важную роль как в норме, так и при развитии ряда патологических процессов. Некоторые лекарства, яды модифицируют фосфолипидный состав биологических мембран, нарушают ход биогенеза. Особую роль обмен мембранных липидов играет в адаптации холоднокровных животных к температуре окружающей среды. Так, например, ненасыщенность жирных кислот мембранных фосфолипидов рыб резко возрастает при переходе рыб из более теплой воды в холодную, а также при изменении характера и интенсивности двигательной активности. [c.176]

Снижение интенсивности обмена веществ, встречающееся у млекопитающих, проявляется в форме спячки. Причинами наступления ее служат понижение температуры, отсутствие пищи как зимой, так и летом, когда растительность выгорает от зноя. Хомяки, бурундуки, летучие мыши, ежи, некоторые виды сусликов впадают в зимнюю спячку. У других видов сусликов наблюдается летняя спячка обычно во вторую засушливую половину лета. Во время спячки снижается активная терморегуляция, температура тела падает почти до температуры окружающей среды, замедляются все функции частота сердцебиений у летучих мышей, например, падает с 420 до 16 в минуту. У некоторых млекопитающих — медведей, барсуков, енотовидных собак, белок — наступает зимний сон, при котором также значительно снижается обмен веществ, но нет резкого падения температуры тела. Наиболее глубокое оцепенение наблюдается при анабиозе. [c.454]

Влияние степени обмена. Другим методом выяснения связи между структурой Цеолита и активными центрами является изучение свойств образцов с различной степенью обмена на данный катион. Уорд и Хэнсфорд [51] детально изучили ИК-спектры и каталитические свойства цеолита НН4У с разной степенью обмена. Все образцы активировали при 480° С в токе гелия. Как з же отмечалось, интенсивность высокочастотной полосы колебаний ОН-групп растет пропорционально содержанию катиона МН , а интенсивность низкочастотной полосы вначале увеличивается более медленно, а затем, после 60% обмена, значительно сильнее. Концентрация бренстедовских центров, измеренная методом ИК-спектроскопии по адсорбции пиридина при комнатной температуре, также растет линейно до степени обмена 60%, а при более глубоком обмене рост замедляется. Каталитическая активность в изомеризации ксилола, которая оценивалась по конверсии при 250° С, в проточном реакторе постепенно увеличивалась от О до 8% по мере возрастания степени обмена от О до 60%. После этого наблюдался еще более резкий подъем, и на образцах, декатионированных на > 93%, превращение достигло около 45%. Такой характер зависимости хорошо коррелируется с изменением интенсивности полосы низкочастотных колебаний ОН-групп в ИК-спектрах, т. е. центров, недоступных для молекул пиридина и поэтому не учитываемых при расчете числа центров бренстедовской кислотности. Отсюда следует, что эффективность действия одного доступного бренстедовского кислотного центра [c.28]

На рис. 3 показаны ИК-спектры цеолитов СаА, Na aA и NaMgA с различными степенями ионного обмена после удаления жидкоподобной воды при температурах десорбции 100° — б (НОН) и 500° С — v (ОН). Приведены также спектры цеолита NaA, измеренные при тех же условиях. Кроме полосы деформационных колебаний воды, координационно сорбированной на ионах натрия (1668 см " ), можно различить и другую полосу при более низком волновом числе (1648 см для Са-форм, 1636 см для Mg-форм), интенсивность которой возрастает со степенью ионного обмена. Цеолит СаА (обмен 100%) не содержит высокочастотной полосы деформационных колебаний. Эти данные позволяют приписать полосы от 1635 до 1650 см" молекулам воды, координационно сорбированным на щелочноземельных катионах. [c.41]

В топке с плоскими параллельными струями создаются благоприятные условия для интенсивного выгорания. После воспламенения, когда в ядре горения устанавливаются высокие температуры и раскаленный углерод в состоянии энергично реагировать, при подаче вторичного-воздуха в среднюю часть начального сечения пылевоздушной струи обеспечивается своевременный ввод его в процесс горения. Ограничение эжекции топочных газов оптимальным количеством, необходимым для зажигания, соответствующим выбором величины простенка между горелками способствует повышению действующей концентрации кислорода в факеле и уменьшению степени рециркуляции газов и тем самым повышает скорость химических реакций. Повышенный темп падения скорости в тонких струярс позволяет применить высокие скорости истечения из горелок, что турбулизирует газовую среду факела, ускоряя тепло-и массообмен в ней, а также увеличивает относительное перемещение пылинок, усиливая обменные процессы с частицами. Горение факела в виде системы плоских параллельных струй, в которой при устойчивом зажигании ускоряются процессы тепло- и массообмена и создаются благоприятные условия для развития химического реагирования, протекает интенсивно. [c.406]

Фрипья и сотрудники исследовали также германиевый цеолит, содержащий обменные МН -ионы. Из-за нестабильности аммонийной формьг Ое-цеолита обмен был проведен всего на 3%. После вакуумирования при 100° С в спектре наблюдаются полосы при 3690,. 3658, 3605, 33 7 и 3240 см . Полосы при 3690, 3357 и 3240 см , возможно, обусловлены колебаниями адсорбированных молекул воды Х0Т.Ч не исключено, что повышение интенсивности последних двух полос обусловлено присутствием КН -ионов. Полосы при 3658 и 3605 см принадлежат структурным гидроксильным группам. При более высоких температурах прогревания в спектре остаются полосы при 3658 и 3605 см . Для объяснения спектральных данных прёд-ложена следующая схема [c.216]

При построении механизма гетерогенного катализа широко пользуются механизмами, включающими прямой переход атомов катализатора в продукты реакции с последующей регенерацией. При многообразии частных механизмов катализа подтверждение или опровержение механизмов с переносом атомов катализатора в общем виде на основе опытов с песколь-1 ими системами не имеет смысла. Наиболее подробно он изучался для окисления СО на активных окислах. Большая часть работ советских авторов была проведена с МпО г. Результаты исключают возможность катализа с переносом 0-катализатора для значительной части поверхности [122, 123]. Из-за интенсивного изотопного обмена 0 продуктов реакции с кислородом поверхпостп нельзя полностью исключить катализ переносом на малой доле поверхности [124]. Против переноса говорят выводы Гарнера [125] и его школы по низкотемпературному окислению СО на окислах, поскольку, по данным английских исследователей, основной промежуточный продукт С0 (или СО при низких температурах образуется без участия О решетки. Картина проще для закиси никеля, которая при низких Тир практически ие вступает в кислородный изотопный обмен ни с Ог, ни с СО, ни с СОг. Благодаря этому и высокому процентному содержанию 0 удается уловить небольшой изотопный обмен, сопровождающий каталитический процесс [126]. При 49° С он соответствует менее 0,34% поверхности. Это может быть, как думает Винтер [126], мерой содержания активных центров на поверхности закиси никеля или, по нашему мнению, также мерой обмена промежуточной активной формы с поверхностным О. Подчеркнем эффективность использования в этой работе двойной метки по С и О, позволившей уточнить свойства 0j2- . Таким образом, хотя в настоящее время еще нельзя сделать окончательного выбора между низкотемпературным катализом, идущим [c.25]

Кроме того, метод ЭПР дает ценную информацию о влиянии на активность промышленных катализаторов различных носителей и промоторов, а также характера и интенсивности их термической обработки. Нанример, Мак-Айвер и сотр. [315—318] показали, что в окисном алюмо-хромовом катализаторе после восстановления при высокой температуре образуются две различные фазы дисперсная фаза, которая преобладает при малых концентрациях окиси хрома, и массивная фаза, которая преобладает при более высоких концентрациях СгаОз. Дисперсная фаза состоит из изолированных ионов Сг ", не взаимодействующих электрически, а в массивной фазе имеются группы ионов Сг , между которыми происходит сильное обменное взаимодействие Зй-электронов. Имеются некоторые сомнения [319, 320] относительно интерпретации спектров ЭПР окиснохромовых катализаторов на носителях. В частности, критически обсуждаются полученные из этих спектров доказательства существования ионов Сг и Сг +. [c.121]

В аппаратах с двойными теплообменными трубками распределение интенсивности отвода тепла и температур по высоте слоя катализатора ближе к оптимальным условиям, чем в простых трубчатых. Но эти аппараты также имеют ряд недостатков неравномерное распределение температур по сечению аппарата, недостаточную интенсивность отвода гепла от катализатора, громоздкость тепло-обменных элементов и уменьшение вследствие этого полезного объе.ма, занятого катализатором. [c.266]

Для образования этилена плодами требуется кислород. Это было показано Гэйном [45] для плодов яблони, а затем Хансеном [51] для плодов груши. Хансен также обнаружил, что максимальный синтез этилена в аэробных условиях имеет место при 20° в то же время при температуре 40° процесс этот полностью подавлен. Напротив, дыхание при 40° протекает более интенсивно, чем при 20°. Таким образом, образование этилена связано с аэробным обменом, но, очевидно, не является обязательным следствием этого обмена. [c.392]

Учитывая влияние температуры на химическое сродство, Берцелиус считает, что при увеличении температуры происходит увеличение полярной интенсивности атомов. Реакции замещения и реакции двойного обмена Берцелиус объясняет стремлением к наиболее полной, совершенной электрической нейтрализации. Для объяснения влияний массы вещества в обратимых химических реакциях, на которые указывал Бертолле, Берцелиус исходит из того, что при тех реакциях двойного обмена, которые не приводят к выделению нерастворимого осадка или газообразного вещества, также происходит взаимный обмен составными частями, благодаря стремлению к наиболее полной электрической нейтрализации. Однако, учитывая взаимодействие двух антагонистических сил, замещающих и замещенных атомов, оказывающих противоположное действие (несмотря на перевес замещающих), он допускает, что в результате этого устанавливается равновесие, которое зависит не только от перевеса электрохимической силы замещающих атомов, но и от числа атомов как замещающих, так и замещенных. Причем меньшая электрохимическая сила может компенсироваться большим числом атомов (большей массой). И Берцелиус с удовлетворением констатирует, что таким образом, правильные наблюдения Бертолле, использованные в свое время последним как пример неопределенных пропорций, получают благодаря элей-рохимической теории другое объяснение, е противоречившее закону постоянства состава . В заключение Берцелиус пишет ...таким образом, мы видим... что они (наблюдения Бертолле.— М. Ф.) вытекают как необходимые следствия из положений корпускулярной теории [24, стр. 112]. [c.164]

При 25° С коэффициенты экранирования ХеРг и НР, по-видимому, равны друг другу, так как в спектре наблюдается только одна интенсивная линия в положении для НР и два слабых сателлита (см. табл. 2). При понижении температуры происходит разделение этих линий и резче проявляются сателлиты (рис. 2). Амплитудный рост сателлитов сопровождается уменьшением их полуширины. Эти наблюдения и расширения резонансной линии НР — Р при 25° С указывают на обмен между ХеРг и НР. Качественно скорость обмена в случае ХеРг более высокая, чем в случае Хер4. При —19,5° С резонансная линия ХеРг смещается на 2,3 10 от линии НР в сторону высоких значений напряженности поля. При этой температуре наблюдается частичное осаждение ХеРг. Все наблюдения показывают, что ХеРг, подобно Хер4, не диссоциирован в этих условиях. Это согласуется с тем, что электропроводность растворов ХеРг в плавиковой кислоте невысокая. Спин-сииновое взаимодействие Хе — Р здесь также не наблюдается вследствие электрической несимметричности структуры ХеРг. [c.343]

Следствием рассмотренных процессов может быть неоднородное распределение оптически активных центров по кристаллу. Так, синие центры 2п5-Си-люминофоров образуются преимущественно в области дислокаций и межблочных поверхностей. Это существенно сказывается на оптических свойствах люминофоров, приводя к необычной зависимости спектрального состава излучения от температуры [60]. Например, в спектрах рентгенолюминесценции гексагональных 2п5-1-10 Си-фосфоров, полученных в среде 10% НС1-Ь90%Н25, при понижении температуры увеличивается доля зеленой, а не синей полосы излучения, в то время как при возбуждении линией ртути 365 нм распределение энергии в спектре претерпевает противоположное изменение. Это объясняется тем, что при возбуждении люминофора излучением, поглощаемым основной решеткой, при низких температурах в более выгодном положении в смысле перехвата энергии оказываются равномерно распределенные по кристаллу зеленые центры свечения, так что отношение концентраций возбужденных зеленых и синих центров становится больше той величины, которая отвечает квазирав новесию между валентной зоной и уровнями центров. При возбуждении же линией 365 нм положение изменяется в пользу синих центров, поскольку именно они наиболее эффективно поглощают возбуждающий свет, в то время как основная решетка 2п5 является для него прозрачной. Повышение температуры усиливает обмен энергией между центрами, приводя к увеличению относительной интенсивности синей полосы в первом случае и зеленой во втором. Поскольку при электролюминесценции с дислокациями связаны также области концентрации электрического поля и скопления Си25, служащие источниками разгоняемых полем электронов, то в этом случае в преимущественном положении оказываются синие центры, чем и объясняется тот факт, что при возбуждении электролюминофоров импульсным напряжением вначале ионизуются главным образом синие , а затем зеленые центры [41]. [c.176]

Политональные перегруппировки также были обнаружены с помошью метода ЯМР. Спектр Ч1-ЯМР комплекса Н2ре(РЬ2РСН2СН2РРЬ2)2 при комнатной температуре показал, что в гидридной области содержится пять линий с соотношением интенсивностей 1 4 6 4 1 [81 ]. Квинтетная форма сигнала обусловлена спин-спиновым взаимодействием двух эквивалентных гидридных протонов с четырьмя эквивалентными ядрами Р. Однако рентгеноструктурный анализ этого комплекса (рис. 44) указывает на неэквивалентность атомов фосфора. Эти данные свидетельствуют о том, что в растворе должен происходить быстрый обмен между двумя различными конформациями комплекса, при котором И- и Р лиганды взаимно меняются местами. В результа- [c.111]

Однако стремление к усовершенствованию водоподготовки (переход от умягчения к обессоливанию, повышение степени обессоливания и улучшение технико-экономических показателей), а также расширение областей применения ионообменных процессов потребовало прежде всего значительного улучшения качества ионитов. В результате интенсивных усилий специалистов по высокомолекулярным соединениям в ряде стран, прежде всего в СССР, США и Германии, было освоено в промышленных масштабах производство многих образцов органических синтетических катионитов и анионитов, различающихся составом исходных продуктов, методом синтеза, природой ионогенных групп. В Советском Союзе особенно успешно в области разработки новых марок ионообменных сорбентов работали ВТИ, МХТИ им. Д. И. Менделеева (кафедра высокомолекулярных соединений и кафедра пластических масс), НИИПМ им. М. В. Фрунзе, 1 ИПХ, ВОДГЕО и т. д. В соответствии с особым значением ионитов — синтетических смол — в реализации п1)оцессов ионного обмена в начале настоящего сборника помещена статья Е. Б. Тростянской, содержащая (годробные сведения о синтезе разнообразных марок катионитов и анионитов, их свойствах и методах сравнительной оценки. Последпее обстоятельство имеет тем более важное значение, что правильный выбор ионита для решения той или иной практической задачи основывается на знании различных свойств ионитов и, в частности, их обменной емкости в средах различной кислотности, их избирательности, обусловленной природой II взаимным расположением ионогенных групп, а также набухаемостью сорбента, их химической устойчивостью (в частности, при повышенных температурах), механической прочностью и т. д. [c.7]

Используется, главным образом, в посевах злаковых культур, но эффективен против сорняков и на других культурах (о вощ н ых, технических, бобовых). В малых концентрациях (0,001 % и 1ннже) действует как )рег лятор роста растений. Например, при опрыскивании яблонь может ускорять или, на-оборо Т, задерживать начало цветения (в завнснмости от концентрации вещества), предупреждает опадение плодов и ускоряет их созревание. Применяется также для обработки черенков и корней саженцев, вызывает интенсивное корнеобразова-ние и улучшает качество посадочного материала. Может использоваться вместе с минеральными удобрениями. По падая на сорняки, прд благонриятных условиях (температура воздуха более 14 ) быстро распространяется по растению, снижает фотосинтез, нарушает углеводный и белковый обмен, усиливает дыхание растений. Растение деформируется, С1 ручи-вается, ссыхается. В почве сохраняется до 4 недель. [c.57]

Были сняты также спектры ЯМР водных растворов белка при кислых pH (pH 3,3). Эта методика позволяет достичь хорошего разрешения линий, отвечающих протонам NH-rpynn индола. При таких pH обмен атомов водорода этих групп с HjO происходит достаточно медленно, чтобы можно было четко зарегистрировать соответствующие линии. На рис. 21.17 приведены спектры ЯМР в области как слабых, так и сильных полей, снятые 1фи температурах от 56 до 73° С. Спектры, полученные при 73° С, характерны для денатурированного состояния всем шести остаткам триптофана отвечает единственный пик при 2190 Гц. В ходе ренатурации происходит расщепление этой линии на шесть линий единичной интенсивности. На рис. 21.17 видны пять линий, расположенных в области 2200 — 2400 Гц, а шестая линия, очевидно, сдвинута в область, где расположены линии от протонов амидных групп (примерно от 1700 до 2140 Гп). Это расщепление отражает неэквивалентность окружения индольных групп в нативной структуре. [c.232]