Циклогексан Общие сведения

ЦИКЛОГЕКСАН . ОБЩИЕ СВЕДЕНИЯ [c.99]

Более подробные сведения о влиянии акцепторов электронов были получены Дайном [46]. Он наблюдал, что в активирующих растворителях (растворителях, передающих энергию циклогексану-а ) при добавлении акцепторов электронов (Оз) и о (НВ) уменьшаются быстрее (рис. 4.4), а в дезактивирующих растворителях — медленнее (рис. 4.5), чем общий выход водорода. Дайн показал, что эти результаты можно объяснить, если предположить, что в образовании [c.191]

Среди факторов, определяющих величину константы экранирования протонов, в начале разд. 1 упоминалось и влияние растворителя. В общем можно полагать, что все эффекты, которые мы до сих пор обсуждали как внутримолекулярные, проявляются также и на межмолекулярном уровне. Например, установлено, что резонансные сигналы веществ, растворенных в ароматических растворителях, проявляются в более сильном поле, чем в растворителе алифатической природы. Этот эффект был приписан диамагнитному кольцевому току бензола и его производных. Подобное же влияние соседних молекул, связанное, однако, либо с экранированием, либо с дезэкранированием, может проявляться в результате магнитной анизотропии кратных связей или влияния электрического поля молекул с большими дипольными моментами. Эффекты растворителя становятся особенно значительными, если межмолекулярные взаимодействия в растворе приводят к образованию специфических комплексов. За счет диполь-дипольных или вандерваальсовых взаимодействий некоторые взаимные пространственные ориентации взаимодействующих молекул становятся более предпочтительными, чем другие. В результате могут наблюдаться специфические изменения резонансных частот отдельных протонов растворенного вещества. Их в свою очередь можно использовать для получения сведений о строении таких комплексов. Поэтому спектроскопия ЯМР оказалась важным методом исследования межмолекулярных взаимодействий. Изменения химических сдвигов под влиянием растворителя обычно меньше 1 м. д. Мы уже рассмотрели в гл. П1 их специальные применения и последствия для резонансных частот эталонных веществ. Для избежания осложнений, вызванных влиянием растворителя, рекомендуется использовать такие инертные растворители, как тетрахлорид углерода или циклогексан. Можно исключить, кроме того, и концентрационные эффекты, если провести измерения при нескольких концентрациях вещества и экстраполировать данные к бесконечному разбавлению. Измерения в газовой фазе, где межмолекулярные взаимодействия сводятся к минимуму, стали осуществимы и для веществ с высокой упругостью паров только после развития импульсных Методов с фурье-преобразованием. [c.109]

Как говорилось ранее, в общем окислы молибдена являются менее активными катализаторами реакций гидрирования, чем сульфиды [505, 507]. Однако в литературе имеются сведения о том, что при гидрировании бензола в циклогексан М0О3 представляет собой высокоактивный катализатор, превосходящий по уровню активности сульфиды молибдена, вольфрама и кобальта, но дезактивирующийся в процессе работы благодаря превращению в низшие окислы [505]. Эти данные вызывают сомнение, так как противоречат общей практике каталитического гидрирования под влиянием окисномолибденовых катализаторов, согласно которой трехокись молибдена или сложные катализаторы на ее основе специально активируются предварительным восстановлением водородом в низшие окислы. [c.581]