Катализаторы окисномолибденовые

В процессах полимеризации наиболее изучено каталитическое действие окислов хрома и молибдена, нанесенных на кислые носители в случае окислов хрома — на алюмосиликат [30, 44, 47], в случае окислов молибдена — на окись алюминия [44, 485—487, 489—494]. Указанные катализаторы находят промышленное использование для полимеризации низших олефинов в твердые, воскообразные и жидкие полимеры [978, 982]. Реакции идут в жидкой фазе, при температурах 150—170° С, давлении около 35 бар, в присутствии окиснохромовых катализаторов и при температурах 75—325° С, давлении около 70 бар, на окисномолибденовых контактах. Перед опытами катализаторы обычно подвергаются предварительной активации в случае хромовых контактов — обработкой при высоких температурах сухим воздухом или воздухом с паром [978, 982], в случае окисномолибденовых — обработкой водородом [485—494]. Иногда предварительную обработку водородом заменяют использованием каталитических систем, представляющих собой окисные алюмо-молибденовые или алюмо-вольфрамовые контакты, содержащие добавки гидридов щелочных или щелочноземельных металлов [468, 492, 493, 873, 874], восстанавливающие катализатор в условиях опыта. Сущность активации полностью не выяснена. Многие исследователи полагают, что она способствует образованию пятивалентных ионов хрома [32—35] или молибдена [983], которым приписывается способность проводить полимеризационные процессы. Это предположение подтверждается данными ЭПР, согласно которым между каталитической активностью и присутствием пятивалентного хрома [984—986] или молибдена [987] наблюдается четко выраженная симбатная зависимость. [c.582]

При каталитическом риформинге применяются главным образом два типа катализатора — окисномолибденовый и платиновый. Первый катализатор представляет собой окись молибдена, нанесенную на окись алюминия, второй — это платина, нанесенная на окись алюминия с различными добавками. Предложены и другие катализаторы. Риформинг ведут при температуре около 500° С и давлении 20—40 ат. [c.280]

Каталитический риформинг (преобразование) бензиновых фракций в присутствии платинового или окисномолибденового катализатора. [c.10]

В промышленности для полимеризации этилена применяют кроме окисномолибденового и другие катализаторы, получаемые нанесением окиси металлов V группы на окись кремния или окись алюминия. Полимеризацию на этих катализаторах проводят при температурах 130—260°С и давлениях от 14 до 350 ат, однако оптимальным давлением является 70 ат. [c.124]

Для процесса каталитического риформинга предложено много различных катализаторов. Широкое промышленное применение получили алюмоплатиновый (платина, нанесенная на окись алюминия с различными добавками) и окисномолибденовый (окись молибдена, нанесенная на окись алюминия) катализаторы. Широко развивается каталитический риформинг с применением наиболее эффективного платинового катализатора. Характеристика этого катализатора приведена ниже [c.189]

В начале второй мировой войны в США появились первые промышленные установки каталитического риформинга со стационарным слоем окисномолибденового катализатора (гидроформинга). На этих установках получали высокооктановый [c.191]

Регенерация окисномолибденового катализатора осуществляется газом, обедненным кислородом до содержания его не более 2—3%, при температуре в зоне горения не выше 590 °С. [c.110]

Для этой системы установлен первый порядок скорости полимеризации по катализатору и мономеру. Валовая энергия активации в температурном интервале 80—120° оказалась равной 16 ккал./моль. Близкое значение валовой энергии активации известно для другой системы аналогичного типа, а именно этилен-окисномолибденовый катализатор, где эта величина составляет 18 ккал./моль [65]. [c.438]

По величине активности окиснохромовые катализаторы превышают окисномолибденовые и вообще являются наиболее активными из применяющихся в полимеризации окисных контактов. [c.582]

Таким образом, между окиснохромовыми катализаторами, которые, по-видимому, образуют скопления молекул и каталитическая активность которых снижается с увеличением размеров этих скоплений, и окисномолибденовыми катализаторами, в которых активный материал распределяется но новерхности носителя, образуя мопомолекулярный слой, и каталитическая активность которых остается постоянной до почти полного покрытия носителя мономолекулярным слоем, существует принципиальное и коренное различие. [c.300]

Иетод совместного осаждения с успехом используется [119] и для приготовления алюмо-молибденовых катализаторов, которые более стабильны, чем приготовленные пропиткой. Несколько повысить стабильность кобальт-молибденового, окисномолибденового и окиснохромового катализаторов на окисноалюминиевом носителе можно введением вместе с окисноалюминиевым носителем небольшого количества (1—15%) ортофосфата алюмииия. Ортофосфат добавляют осаждением в присутствии гидратированного алюмогеля 1120]. [c.392]

Существуют и другие катализаторы полимеризации этилена при среднем давлении — окись никеля или кобальта на активированном угле и окись молибдена на окиси алюминия (1%> МоОз на А Оз). Давление в случае окисномолибденового катализатора выще 70 ат, температура 75—320°С. Требования к сырью такие же жесткие, как и при полимеризации этилена при высоком давлении. В СССР этот процесс находится в-стадии разработки. [c.97]

Гетерогенные, металлические и окисные катализаторы для полимеризации этилена в полиэтилен при давлении 30—70 ат были разработаны вскоре после второй мировой войны. Эти работы проводились в научно-исследовательских институтах фирмы Стандарт ойл компани оф Индиана . Среди первых найденных катализаторов этого типа были восстановленные никель и кобальт на активированном угле. На этих катализаторах полимеризация шла при 20—70 ат и 100—200° С с образованием полиэтилена. В 1950 г. в лабораториях Стандарт ойл компани оф Индиана найден окисномолибденовый катализатор, с которым проводится полимеризация при 230—270° С и давлении 40—60 ат, но сообщения по этим работам в печати появились только в 1955—1956 гг. [c.85]

В 1954—1956 гг. в США фирмой Стандарт ойл компани оф Индиана [26] был взят ряд патентов на процесс полимеризации этилена в растворителях на окисномолибденовых катализаторах и вообще на катализаторах, получаемых нанесением окислов металлов V группы на окись кремния или окись алюминия. [c.90]

Резюмируя результаты сопоставления изомеризации алканов в присутствии окисномолибденовых и платиновых катализаторов, можно сделать вывод о том, что при изомеризаций сравнительно низкомолекулярных углеводородов (бутан — [c.194]

Значительно труднее отдать предпочтение выбору катализатора при риформинге нефтяных фракций, так как результаты риформинга и, по-видимому, экономическая характеристика процессов на платиновых и окисномолибденовых катализаторах довольно близки. Простое сопоставление мощностей различных каталитических процессов риформинга в США и Канаде свидетельствует о значительном преобладании процессов с платиновой модификацией катализаторов, на долю которых приходится в настоящее время около 90 7о от общей суммы мощностей (табл. 63) [16]. [c.196]

Опубликован [76] метод производства дурола, основанный на реакциях изомеризации и диспропорционирования. В качестве сырья используют фракции, содержащие главным образом ароматические углеводороды Сд и меньшие количества ароматических углеводородов С - К сырью добавляют водород, после чего смесь пропускают через реакционную зону, содержащую окисномолибденовый катализатор на алюмосиликатном носителе. Температура процесса от 343 до 445° С, избыточное давление более 21 ат. Легкие и тяжелые ароматические углеводороды отделяют от ароматической фракции Сю перегонкой и возвращают в реакционную зону. Дурол выделяют из фракции С кристаллизацией, а фильтрат или маточный раствор также возвращают в реактор. [c.332]

Гидрокрекинг продукта конденсации (вторая стадия процесса), по-видимому, Проводят на окисномолибденовом катализаторе (на окиси алюминия как носителе) при 400 —500° С в присутствии водорода. В реакторе поддерживают избыточное давление до 7 ат дополнительное повышение давления существенных преимуществ не дает. Относительные выходы изомеров в главной фракции продукта, получаемой в результате гидрокрекинга продуктов конденсации толуола, л-ксилола и псевдокумола, приведены в табл. 16. Все основные изомеры, перечисленные в табл. 16, можно выделить ректификацией в значительно более чистом виде. [c.339]

Аналогичные вычисления были проведены для гидродеалкилирования толуола на окисномолибденовом [5, 16], а также на окиснохромовом катализаторах [16]. Результаты всех этих вычислении иллюстрируют рис. 1 и 2, где на оси ординат [c.220]

Процесс ОНО представляет собой риформинг, проводимый на окисномолибденовом катализаторе. [c.36]

Очищающее действие промоторов было показано опытами, в которых окисномолибденовый катализатор, реактор и этилен перед использованием их в реакции полимеризации предварительно тщательно очищались. [c.324]

На катализаторе из окиси молибдена на у-окиси алюминия, содержавшем 8 вес. % окиси молибдена, в отсутствие алюмогидрида лития было получено 0,5 г твердого полиэтилена на 1 г катализатора. Выход твердого полимера при использовании смеси 0,5 г окисномолибденового катали- [c.326]

В английском патенте перечисляются борогидриды лития, магния, бериллия, алюминия, тория, гафния, циркония и урана. Необходимо отметить, что борогидриды натрия и калия в этом списке отсутствуют. Действительно, в одном из примеров, лежащем в основе патента, показано, что при полимеризации этилена в присутствий 1 г окисномолибденового катализатора и 0,2 з борогидрида лития в среде ксилола образуется 9,3 г твердого полимера. При замене борогидрида лития равным по весу количеством борогидрида натрия твердый полимер не образовывался. В патенте утверждается, что натрий обладает электроотрицательностью, равной [c.327]

Применяются отношения промотора к катализатору 0,2 и 0,25. В патенте указывается соотношение 0,05—2,0. Полимеризация идет плохо при использовании борогидрида натрия в сочетании к окисномолибденовым катализатором при отношении промотора к катализатору 0,2 и применении ксилола. Во всех случаях она протекает успешно, когда в качестве реакционной среды берут толуол, а отношение борогидрида натрия к катализатору составляет от 0,5 до 2,0 независимо от того, является ли этим катализатором окись молибдена на окиси алюминия, окись хрома на окиси алюминия или же окись вольфрама на окиси циркония. Согласно патенту, обычно применяют отношение не менее 0,5. [c.328]

Полимеры, полученные на окисномолибденовых катализаторах, имеют большую плотность и кристалличность. [c.335]

В то время как в полимерах, полученных на окисномолибденовых катализаторах, 70% двойных связей являются внутренними, а 30% концевыми, в полимерах, полученных на никелевых катализаторах, они распределены равномерно. [c.335]

Полимеры, полученные на окисномолибденовых катализаторах, имеют большую прочность, но и те и другие прочнее обычного полиэтилена высокого давления. [c.335]

Каталитический риформинг протекает в присутствии катали- затора. Промышленное применение получили два типа катализаторов окисномолибденовый и платщювый. Оба катализатора при температурах, близких к 500° С, и давлении 15—20 ат при рециркуляции образующегося в процессе водородсодержащего газа способствуют протеканию реакции дегидрогенизации ци-клановых углеводородов и замыканию алкановых углеводородов в кольцо с одновременной дегидрогенизацией. Эти катализаторы ускоряют также реакции гидрокрекинга, т. е. распада крупных парафиновых молекул на две или несколько с одновременным гидрированием образующихся низкомолекулярных олефинов в низкомолекулярные парафиновые углеводороды. Кроме того, катализатор способствует реакциям изомеризации [c.187]

При высоких температурах окись углерода непосредственно взаимодействует с аммиаком [19]. При этом вследствие неблагоприятных условий равновесия требуется большой избыток окиси углерода, но достигаются высокие выходы цианистого водорода. Метанол при пропускании с аммиаком и воздухом над окисномолибденовым катализатором гладко взаимодействует с аммиаком, образуя цианистый водород [28]. Цианистый водород образуется также непосредственно из метана и аэота в электрической дуге [60]. [c.226]

При повышенных температурах аммиак взаимодействует с пропиленом в присутствии дегидрирующих катализаторов, например кобальта [78], образуя ацетонитрил, пропионитрил и другие азотистые соединения. Опубликованы результаты обширных полузаводских исследований процесса, протекающего в присутствии окисномолибденового катализатора (на окисноалюминиевом носителе) [25]. Наряду с основным продуктом реакции — ацетоннтрилом — получаются небольшие количества пропионитрила. Суммарный выход ацетонитрила составляет 35—60% на превращенный аммиак и 60—95% на пропилен. Эти результаты были получены при степенях превращения 10—40% и условиях реакции, изменявшихся в сравнительно широких пределах. Оптимальная температура ее — около 500° С. К сожалению, эта реакция сопровождается образованием отложений высокая активность катализатора сохраняется в течение лишь нескольких часов, после чего для восстановления активности требуется выжиг углеродистых отложений. [c.226]

К каталитическим системам на основе окислов металлов, открытым почти одновременно с катализаторами Циглера — Натта, относятся однокомпонентные окиснохромовые катализаторы на алюмосили-катном или силикатном носителе и восстановленные гидридами или алкилгидридами окисномолибденовые катализаторы на окиси алюминия. Первые разработаны и освоены в промышленности фирмой Филлипс , вторые-— фирмой Стандарт Ойл (США). [c.41]

Основное назначение процесса риформинга — преоб- азование низкооктановых бензинов в высокооктановые. Чроцесс идет в присутствии катализаторов. Промышленное применение нашли катализаторы двух типов окисномолибденовый и платиновый. Окисно.молибдено-вый катализатор быстро закоксовывается, но не отравляется сернистыми соединениями. Платиновый катализатор при соприкосновении с сернистыми соединениями быстро теряет активность, Но >аботает длительное время, не закоксовываясь. [c.110]

Вследствие высокого содержания ароматических углеводородов в бензинах гидроформинга как с окисномолибденовым, так и с платиновым катализаторами из этпх бензинов можно получат . товарные индивидуальные ароматические углеводороды — [c.222]

Бутт с сотр. [107] недавно предложили относительно сложную модель для расчета и сообщили о ее применении к каталитическим реакциям [328]. В этой модели микропоры рассматриваются как тупиковые поры. Макропоры представлены в виде системы сходящихся и расходящихся пор, причем каждая половина является зеркальным отображением другой. Система содержит группы пор различных длин и диаметров, соответствующих распределению пор по радиусам. Далее принимается, что между сходящимися и расходящимися макропорами происходит перемешивание, интенсивность которого характеризуется некоторым параметром. Модель была проверена экспериментально при измерении встречных диффузионных потоков гелия и аргона через прессованные лабораторные образцы окиси никеля на кизельгуре и окисномолибденового катализатора при давлениях (9,81—147)-10 Н/м и 0—69 °С [109]. Модель Вакао—Смита дает меньшие значения примерно на 30% для первого образца и почти на порядок для молибденового катализатора. К сожалению, модель Бутта и др. не сопоставлена с моделью с параллельными порами. Пригодность модели Бутта не ясна. [c.79]

В реакциях дегидроциклизацни парафиновых и олефиновых соединений в ароматические особенно широкое распространение получили окиснохромовые катализаторы, открытые советскими исследователями Молдавским и Камушером [995]. Изучение окиснохромовых и окисномолибденовых катализаторов дегидроциклизации показало, что индивидуальные окислы [304], окислы, нанесенные на кислые носители [252, 273, 279, 284, 286, 288, 286, 575, 576] и про-мотированные добавками щелочных металлов [219,255, 289, 245, 273, 574], менее активны, чем металлические катализаторы (Р1, Рс1, N1, Си), нанесенные на окись алюминия, так как первые работают в области температур 450—500° С, а вторые — около 350° С. Однако подобрав оптимальные условия ведения процесса (соответствующую температуру, скорость потока реакционной смеси, парциальное давление водорода), можно достичь высоких выходов ароматических веществ, даже превышающих выходы, полученные в присутствии металлических нанесенных катализаторов [988]. [c.580]

Промышленный интерес для полимеризации олефинов при misKOir давлении представляют три типа подобных катализаторов. Фирма Филлипс петролеум компани предложила в качестве катализаторов окись хрома или смесь окислов хрома и стронция с использованием в качестве носителей силикагеля, окиси алюминия, алюмосиликата, окиси циркония или окиси тория. Фирма Стандарт ойл оф Индиана дала описание двух различных систем катализаторов металлические никель или кобальт на угле и окись молибдена на окиси алюминия. Окиснохромовые катализаторы активируются при повышенных температурах обработкой сухим воздухом или воздухом, содержаш им 3—10% пара. Окисномолибденовые и никелевые катализаторы активируются нагреванием в присутствии либо водорода, либо различных гидридов, борогидридов и алюмогидридов. [c.305]

Поведение окиснохромовых и окисномолибденовых катализаторов в реакциях дегидроциклизации в большей мере определяется присутствием водорода в реакционной смеси и его парциальным давлением. Так, в отсутствие водорода начальная активность алюмо-молибде-новых и алюмо-хромовых катализаторов при дегидроциклизацни -гептана в толуол примерно одинакова. Однако алюмо-молибденовые контакты быстро дезактивируются вследствие зауглероживания поверхности, тогда как активность алюмо-хромовых понижается незначительно. Прй давлениях водорода около 20 бар алюмо-молибденовые катализаторы работают стабильно, а алюмо-хромовые оказываются малоактивными. Лучшим катализатором ароматизации -парафиновых углеводородов при атмосферном давлении является промотированный с окислами калия и церия алюмо-хромовый контакт, на котором выход ароматических соединений (при дегидроциклизацни н-гептана) при 490° С достигает 75—80% [293]. Более подробно см. [988, 996]. [c.580]

Как говорилось ранее, в общем окислы молибдена являются менее активными катализаторами реакций гидрирования, чем сульфиды [505, 507]. Однако в литературе имеются сведения о том, что при гидрировании бензола в циклогексан М0О3 представляет собой высокоактивный катализатор, превосходящий по уровню активности сульфиды молибдена, вольфрама и кобальта, но дезактивирующийся в процессе работы благодаря превращению в низшие окислы [505]. Эти данные вызывают сомнение, так как противоречат общей практике каталитического гидрирования под влиянием окисномолибденовых катализаторов, согласно которой трехокись молибдена или сложные катализаторы на ее основе специально активируются предварительным восстановлением водородом в низшие окислы. [c.581]

В процессах дегидратации спиртов в олефины окисномолибденовые и окиснохромовые катализаторы используются наряду с окисновольфрамовыми контактами, но в поведении катализаторов наблюдаются некоторые различия. Окислы молибдена и вольфрама употребляются обычно в виде высших окислов (МоОз, ШОз, ХУаОг) и направляют превращение спиртов главным образом в сторону дегидратации [560, 704, 705, 915—923], окислы хрома используются в низшей валентной форме (СггОз) и ведут процесс по двум направлениям — дегидратации и дегидрирования [52—54, 59, 61, 94, 95]. Чаще всего они входят в состав сложных алюмо-хромовых контактов [55, 56], причем дегидратирующая способность таких катализаторов ниже, чем свободной АЬОз 158]. Влияние химического и фазового состава алюмо-хромовых катализаторов на разложение изопропилового спирта изучено в работах Рубинштейна и др. [55—58], в которых показано, что дегидратирующая удельная активность быстро падает с увеличением содержания СггОз в катализаторе, а дегидрирующая проходит через максимум вблизи 20% -ного содержания СггОз, соответствующего области насыщенного твердого раствора СгаОз в у-АЬОз шпинельной структуры [58]. [c.583]

Значительный интерес представляет сравнение характеристик окиснохромового катализатора на окисноалюминиевом носителе с результатами исследования окиси молибдена, осанчденной на том же носителе [25]. Сравнение активности окисномолибденовых катализаторов с известной удельной поверхностью показало, что активность их увеличивается с повышением концентрации молибдена до покрытия всей поверхности окиси алюминия приблизительно мономолекулярным слоем активного окисла. После достижения этой точки активность остается практически иостоянно11. [c.299]

В первых печах каталитического риформинга, так называемых гидроформерах, использовался окисномолибденовый катализатор, нанесенный на окись алюминия. Отложение кокса на катализаторе требовало частой его регенерации, что осуществлялось контролируемым выжиганием углеродистых отложений. В последнее время в печах риформинга применяют платиновый катализатор. Существуют две разновидности процесса процесс, в котором катализатор не подвергается обычной регенерации, так называемый платформинг, и процесс с регенерацией, — ультраформинг. [c.123]

В последнее время в интересной обзорной статье Чиапетты [16] приведены подробные данные, позволяющие сопоставить свойства платиновых, окисномолибденовых и окисно-хромовых модификаций катализаторов риформинга. Прежде всего несколько слов об окиснохромовых катализаторах. Проведенные исследования показали, что. эти катализаторы обладают весьма низкой каталитической активностью, как в отношении реакций дегидроциклизации, так и, особенно, в отношении изомеризации углеводородов (напомним, что все это относится к реакциям, идущим под давлением водорода). Поэтому в дальнейшем остановимся только на сравнении платиновой и окисномолибденовой модификаций катализаторов риформинга. [c.191]

Данные табл. 60 отчетливо указывают на значительно большую активность платины в отношении реакции дегидрирования. Поэтому Чиапетта считает, что на платиновых катализаторах при изомеризации алканов или цикланов лимитирует скорость реакции кислотная функция катализатора, в то время как на окисных катализаторах лимитирует в основном дегидрирующая часть. Однако надо добавить, что при изомеризации алканов на окисномолибденовых катализаторах в [c.192]

О к и с н о м о л и б д е н о в ы й катализ а-т о р получается нанесением окиси молибдена на А12О3 с последующим восстановлением водородом при 500 °С. Рекомендуется использовать этот катализатор в сочетании с металлооргаиич. соединениями или гидридами щелочных и щелочноземельных металлов. Окисномолибденовый катализатор применяется для [c.223]

Авиабензины ВЬ-72 и ВЬ-87 производят на базе продуктов глубокого гидрирования буроугольной смолы. Основными компо-нентзчми бензинов ВЬ-78 и ВЬ-95 является бензин риформинга на окисномолибденовом катализаторе (процесс ОНО) и головка бензина третьей ступени гидрирования буроугольной смолы высокооктановые компоненты (например, алкилат) не добавляют. [c.101]

Высокомолекулярный твердый полимер этилена может быть получен на частично восстаповленпом окисномолибденовом катализаторе, в котором носителем является y-окись алюминия, окись титана или окись циркония [16—18]. [c.319]

Присутствие небольших количеств ацетилена в этилене при его полимеризации приводит, как показали наблюдения, к увеличению растворимости полиэтилена в ароматических растворителях [16, 23, 44]. Обработка активированного окисномолибденового катализатора очищенным ацетиленом или его смесью с инертным газом, например азотом, при температуре около 65° предотвращает отло5кепие на катализаторе сильно прилипающих смолообразных полимеров. Рекомендуемые условия количество ацетилена 0,01—5,0 вес.%, считая на катализатор, общее или нар- [c.321]

Необходимость в формировании и активации окисномолибденового катализатора уменьшается или совсем отпадает при использовании различных промоторов. Смесь промотора и твердого окисного катализатора лозволяет осущ ествлять полимеризацию этилена, а также пропилена до высокомолекулярных твердых полимеров. Катализаторами являются окислы металлов VIA группы, т. е. окислы хрома, молибдена, вольфрама и урана. Окислы могут быть использованы без носителя, хотя в производственных условиях применение носителя желательно. Как уже указывалось выше, эффективные катализаторы на основе окиси молибдена образуются лишь тогда, когда носителем в этих катализаторах являются окись алюминия, окись титана или окись циркония. В присутствии промоторов окислы металлов VIA группы могут быть использованы не только [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология