Получение диенов из гликолей

Легко доступные этим путем 1,3-гликоли являются важными исходными веществами для различных промышленных синтезов, например при получении диеновых углеводородов. [c.208]

Общие способы получения диеновых углеводородов те же, что и для олефинов отнятие цинком галоида от соседних атомов углерода, отнятие галоидоводорода алкоголятом натрия, дегидратация гликолей. Но один акт отнятия необходим для создания одной двойной связи, а для создания двух двойных связей нужны два акта, которые могут быть и разными. Так, аллен обычно получают, превращая глицерин в 1,2,3-бромпропан и отнимая от него сначала бромистый водород, а затем бром [c.288]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного типа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенны спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с побочным получением диенового углеводорода. Образование всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.776]

Общие способы получения диеновых углеводородов те же, что и для олефинов отнятие цинком галоида от соседних атомов углерода, отнятие галоидоводорода алкоголятом натрия, дегидратация гликолей [c.268]

Полная дегидратация гликолей приводит к диеновым углеводородам, Эта реакция представляет интерес для получения некоторых синтетических каучуков (стр. 601). Для синтетических каучуков большое значение имеет дивинил, получаемый из этилового сппрта по С. В. Лебедеву, дегидрированием бутан-бутеновой фракции (стр. 266) или из ацетилена (стр. 748). [c.457]

Этот метилпентандиол (т. кип. 196°), который является одним из простейших 1,3-гликолей, может применяться как растворитель и для получения пластификаторов сложноэфирного типа. При жидкофазной дегидратации в присутствии соляной кислоты или йода, проводимой при 120°, диацетоновый спирт превращается в смесь 1,3- и 1,1-диметил-1,3-бутадиена [8а], которые привлекли к себе внимание как компоненты полностью диенового синтетического каучука (гл. 12, стр. 223). [c.318]

Любопытно отметить, что попытки использовать этот дихлорид в реакции конденсации с реактивом Гриньяра (магиий-бромметилом) с целью получения ди-трет.-бутилацетилена [38, 59] окончились неудачей — реакция не прошла. Для объяснения этого факта авторы делают предположение, что в условиях маг-нийорганического синтеза происходит предварительная изомеризация исходного ацетиленового дихлорида в мало реакционноспособный диеновый дихлорид, который и не вступает во р,заимодействие с реактивом Гриньяра. Это предположение основано на хорошо известном наблюдении [60, 61], что при действии соляной кислоты на ацетиленовый гликоль — тетраметилбутин-диол — ацетиленовый дихлорид получается одновременно с дихлоридом диенового строения, причем первый при стоянии изомеризуется во второй. [c.65]

Синтез огнезащищенных ненасыщенных олигоэфиров может быть проведен с использованием фосфорсодержащих соединений, например, диолов и полиолов. Компонентами реакционной смеси могут быть также триалкил-, галогеналкил- и алкиларилфосфиты [111], дихлорангид-риды и эфирохлорангидриды различных фосфорсодержащих кислот. В последнем случае для получения огнезащищенных полимерных материалов с высокой когезионной прочностью и удовлетворительной пленкообразующей способностью можно рекомендовать производные 1,3-апкадиен-1-(тион)фосфоновых кислот, которые после взаимодействия с гликолями образуют реакционноспособные фосфорсодержащие олигоэфиры с двумя и более сопряженными диеновыми группировками [152]. Эти соединения быстро полимеризуются в чистом виде или из растворов и позволяют целенаправленно изменять свойства пленок и покрытий варьированием их исходной структуры. Повышению физикомеханических характеристик получаемых таким образом жестких огнезащищенных материалов способствует также нарушение регуляр- [c.100]

Полученный из толухинона в три стадии с выходом 26% 4-метокси-2,5-толухинон (307) при диеновой конденсации с бутадиеном образует цис-аддукт (308), который при щелочной изомеризации и восстановлении дал mjpaH -G/D-гликоль (309). Обработка его воднодиоксановым раствором серной кислоты вызывает гидролиз и дегидратацию в оксикетон, образующий ацетат (310). Обработка соединения (310) металлическим цинком в уксусном ангидриде позволила получить GD-фрагмент—так называемый кетон Вудворда (311) этим завершается[построение бициклического предшественника. [c.263]

Взаимодействие оловоорганических дигидридов с диеновыми соединениями служит прямым методом получения полимерных оловоорганических соединений со связями олово — углерод. Вообще алифатические оловоорганические гидриды реагируют только с активированными олефиновыми двойными связями и не взаимодействуют с простыми диенами типа бутадиена или гексадиена. Нагревание смеси дигидрида дипроиилолова и диакрилата гликоля в токе азота при 80° в течение 5 час дает каучуконодобный полимер [325] [c.297]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология