Принса метод реакция

Изучена возможность использования МВИ для интенсификации синтеза 4-фенил- и 4-метил-4-фенил-1,3-диоксанов методом конденсации формальдегида со стиролом или ос-метилстиролом соответственно в присутствии кислотного катализатора (реакция Принса). [c.17]

В 1917 г. голландский химик Принс исследовал реакции формальдегида с этиленовыми углеводородами и показал принципиальную возможность получения диеновых углеводородов из формальдегида и алкенов, однако ввиду низких выходов целевых продуктов этот метод нигде не нашел применения. [c.74]

Старинный метод синтеза 1,3-гликолей основан на реакции Г.Принса (1917). Формальдегид в присутствии катализаторов кислотной природы присоединяется к алкенам с образованием смеси [c.284]

В основе метода лежит реакция взаимодействия олефинов с альдегидами (реакция Принса) с получением 4,4-диметилдиоксана-1,3 (ДМД) и последующим его разложением [c.198]

Необходимо отметить, что современные публикации о реакции Принса посвящены не только расширению круга реагентов и продуктов этой реакции, но и оптимизации условий синтеза 1,3-диоксанов по этому методу. [c.44]

В качестве одного из таких методов прежде всего следует назвать синтез изопрена, исходя из изобутилена и формальдегида. Это — двухстадийный процесс. Первая стадия его — взаимодействие изобутилена с формальдегидом в присутствии 10% серной кислоты, известна под названием реакции Принса. Она протекает с образованием 4,4-диметилдиоксана-1,3 с выходом выше 75—85% [c.183]

Два других метода синтеза полиалкил-1,3-диоксанов имеют некоторые ограничения. По реакции Принса, исходя из алкилолефинов, получают только [c.41]

Вторая группа методов представлена синтезами по реакции Принса, которая в традиционном варианте заключается во взаимодействии алкенов с альдегидами в водной среде в присутствии кислотного катализатора. Основными продуктами реакции в этих условиях являются 1,3-диоксаны. Преимущество метода заключается в том, что нет необходимости предварительного синтеза зачастую труднодоступного 1,3-диола. [c.44]

Конденсация олефинов с альдегидами была открыта в конце, XIX — начале XX века [7—9]. Впервые более или менее систематическое исследование этой реакции проведено Принсом в 1917— 20 гг. [10]. Этим автором, а позднее и другими исследователями было показано, что при взаимодействии олефинов с формальдегидом, катализируемом кислотами, образуются соединения, являющиеся источником для получения сопряженных диенов 1,3-диоксаны,1,3-гли-коли и ненасыщенные спирты. Однако практическое значение метод [c.12]

Методом хромато-масс-спектрометрии сняты и изучены масс-спектры получаемых при конденсации 1,3-диенов с формальдегидом по реакции Принса 4-алкенил-1,3-диоксанов, ниранов и непредельных спиртов, что позволило установить признаки, дающие возможность идентифицировать подобные соединения. [c.23]

Необходимость разработки метода наименования реакций существует уже давно. Как мы увидим далее, многим реакциям были присвоены имена их первооткрывателей или популяризаторов (например, реакции Нефа, Дильса— Альдера, Принса). [c.6]

Изобутилен может быть использован в производстве изопрена по реакции Принса. Сырьем для получения изопрена по этому методу служит фракция С4 крекинга нефти или частичного дегидрирования изобутана. При этом не требуется фракционирования для выделения изобутилена, так как парафиновые углеводороды не реагируют с формальдегидом, а другие олефины реагируют значительно медленнее, чем изобутилен. В первой стадии этого процесса фракция С4 контактирует с водным раствором формальдегида, содержащим кислый катализатор, под давлением 7— 12 ат и при температуре 55— 75 I . Образующийся диоксан отделяют от непрореагировавших углеводородов фракции С4 и от тяжелых побочных продуктов и разлагают в реакторе второй ступени при атмосферном давлении и температуре 400 °С. Органические продукты подвергают фракционированию с выделением изопрена и небольшого количества изобутилена и диоксана. При повторном фракционировании получается изопрен высокой степени чистоты, пригодный для полимеризации. [c.47]

Реакция конденсации олефинов с альдегидами, которая известна в литературе под названием реакции Принса, является наиболее доступным методом производства ряда органических продуктов, например алкил-1,3-диоксанов и дио-лов. Алкил-1,3-диоксаны находят широкое применение как первоклассные растворители и добавки к моторным топливам для увеличения октанового числа, как пластификаторы и добавки к краскам для предотвращения образования пленки при их хранении, как исходные вещества для получения диеновых углеводородов и т. д. [1], [c.122]

Так, авторами работы предлагается использование щавелевой кислоты в качестве катализатора реакции Принса. Метод разработан для промьгашенно-го получения 4,4-диметил-1,3-диоксана (64) из изобутилен овей фракции и формалина и требует применения довольно жестких условий. Выход 1,3-диоксана [c.44]

Важнейшими методами синтеза циклических ацеталей и эфиров являются реакция Принса и ацетализация диолов карбонильными соединениями. Эти реакции протекают в условиях термического нагрева и имеют ряд существенных недостатков. В большинстве случаев для них характерны высокая продолжительность, относительно невысокий выход основных и значительное количество побочных продуктов, сильное осмоление реакционной смеси и т.п., что затрудняет их широкое использование в препаративных целях. Особенно это относится к малоактивным а-олефинам, галогенолефинам и другим алкенам, содержащим электроноакцепторный заместитель. Аналогичные трудности возникают при взаимодействии диолов с альдегидами и особенно с кетонами. [c.3]

Prins rea tion реакция Принса — метод получения 1,3-гликолей и их производных из алкенов, формаль-. дегида и органических кислот в присутствии минеральных кислот [c.556]

Взаимодействие непредельных углеводородов с формальдегидом в кислой среде с получением циклических формалей (диоксанов) было впервые изучено голландским химиком Принсом в 1917— 20 гг. [1]. В середине 1930-х гг. в Германии и в США возник инте рес к этой реакции с точки зрения использования диоксанов для последующего получения на их основе диеновых углеводородов. Уже тогда наибольщее внимание уделялось реакции формальдегида с изобутиленом с образованием 4,4-диметил-1,3-диоксана (ДМД), каталитическое расщепление которого приводит к получению изопрена. Однако эти исследования были еще весьма далеки от стадии технической разработки. Вскоре после окончания второй мировой войны интенсивные исследования диоксанового синтеза проводились кроме упомянутых стран также во Франции, Англии и несколько позднее в Японии. Работы Французского института нефти привели к созданию оригинальной технологии, которая отрабатывалась на опытной установке в г. Лаке [2]. О создании собственного метода позже объявила также фирма Байер (ФРГ) [3]. Однако промышленной реализации оба эти метода не получили. В 1973 г. появилась первая информация об освоении рассматриваемого процесса за рубежом — пуске промышленной установки по получению изопрена двухстадийным синтезом из изобутилена и формальдегида в Японии (фирма Курарей ) [4]. [c.696]

Циклополиены нашли широкое практическое применение при производстве синтетических волокон, синтетических душистых веществ (СДВ), природных веществ и их аналогов [1, 2] Поэтому кажется удивительным, что они практически не вовлекались в реакцию Принса, известную как удобный метод функционализации алкенов. Олнако даже имеющиеся немногочисленные сведения о продуктах этих превращений, в частности с участием аллооиимена, свидетельствуют о перспективности, например, в качестве СДВ [3]. [c.12]

Наиболее подготовленным для промышленной реализации оказался процесс двухстадийного синтеза изопрена, разработанный в СССР М. И. Фарберовым, М. С. Немцовым и другими, с использованием на первой стадии известной реакции Принса — конденсации изобутилена и формальдегида в 4,4-диметилдиоксан-1,3 при каталитическом разложении последнего образуются изопрен, вода и формальдегид. Наряду с целевым мономером получается большое число побочных продуктов, не все из которых пока находят применение. Этот метод Е промышленном масштабе был осуществлен в СССР в 1964 г. [c.11]

Соотношение 1,3-диола и 1,3-диоксана зависит от структуры алкена. Для алкенов с концевой двойной связью в продуктах преобладает 1,3-диоксан. Симметричные дизамешенные алкены присоединяют формальдещд в кислой среде с образованием преимущественно 1,3-диолов, однако выходы 1,3-диолов в реакции Принса невелики. В настоящее время этот метод полностью утратил свое значение для синтеза 1,3-диолов, хотя нередко используется для получения производных 1,3-диоксана. [c.284]

Двумя классическими методами получения 1,3-диолов через карбонильное присоединение служат альдолизация-восстановление и реакция Принса между алкеном и карбонильным соединением (обычно НСНО) с кислотным катализом. Самоконденсацня неразветвленных алифатических альдегидов, катализируемая фенокси-дом магния в ГМФТ, прямо приводит к образованию смеси моно-эфиров 1,3-диолов. Поскольку эффективность этой реакции приближается к теоретическому значению 66% (исходя из стехиометрии альдегида и диола), этот путь синтеза можно рассматривать как конкурирующий с альдолизацпей-восстановлением при получении [c.131]

В обзоре изложены результаты применения полуэмпирических методов квантовой химии к изучению электронного строения ацеталей, стереоэлектронного контроля в реакциях фрагментации ацеталей, некоторые результаты конформационных исследований с привлечением методов квантовой химии, данные по фотоэлектронным спектрам 1,3-диоксанов и их аналогов, особенности перегруппировки 1,3-дигетероциклоалкильных систем. Приведены данные по исследованию реакции Принса, обсуждены особенности строения оксидиоксана, связанные с наличием внутримолекулярной водородной связи, Библиогр, 64. [c.114]

Методом хро1мато-масс спектрометрии сняты и изучены. масс-спектры продуктов конденсации бутадиена, пиперилена и изопрена с формальдегидом в условиях реакции Принса. Хромато-масс-спектрометрический анализ проводился иа приборе, изготовленном соединением масс-спектрометра МХ-1306 с хроматографо.м ЛХМ-7.4 через молекулярный сепаратор на основе пористых фильтров. [c.133]

Диены из олефинов (пропилена, изобутилена) и формальдегида получали Н. Г. Марш [253], А. Р. Уоркман [254] и другие химики, работы которых рассмотрены в кратких обзорах Дж. Ф. Уолкера [255] и К. Эллиса [256]. Несмотря на очевидный прогресс в применении реакции Принса для синтеза диенов, она до 50-х годов включительно пе рассматривалась в качестве перспективного метода производства каучукогенов. Эрандейль и Микешка в 1952 г. [257] указывали, например, что получение диенов из формальдегида и низших олефинов вряд ли привлечет к себе внимание. Поэтому в монографиях, посвященных синтетическому каучуку, синтез мономеров через диоксаны не рассматривался. Заслуга в том, что процесс получения диенов из формальдегида и низших олефинов превратился в один из перспективных методов производства моно- [c.178]

Описано получение гексахлорциклопентадиена хлорированием циклопентадиена гипохлоритом калия или натрия [1, 131—134] и из полихлоралканов по реакции Принса [1, 135]. Однако оба эти метода получения гексахлорциклопентадиена достаточно дороги, а первый не дает чистого продукта, так как получается трудно разделяемая смесь гекса- и пентахлорциклопентадиенов. Кроме того, гексахлорциклопентадиен, полученный по гипохлоритному методу, содержит значительные количества продуктов конденсации [c.10]

Конденсацией аллилкарбинола с альдегидами по методу Ханшке [6] получен ряд 2-алкилпиранолов, которые переведены в ацетаты. З-Алкил-4-ацетокситетрагидропираны получены из а-алкенов по реакции Принса [7] в среде уксусной и серной кислот. [c.316]

В заключение этого раздела рассмстрнм взаимосвязь электронного (полупроводникового) и кислотно-основного катализа. В гетерогенно-каталитических процессах нз-за большой вероятности непосредственного следования друг за другом элементарных стадий реакции, видимо, нет четкой границы между гетеролитическими и гомолитическими механизмами. Перенос электронной пары может осуществляться последовательным переходом отдельных электронов в течение адсорбционного состояния. Подтверждением этого служит тот факт, что активный фосфатный катализатор реакции Принса (протекающей обычно по кислотному механизму) не обладает кислотностью, тогда как его электропроводность, определенная бесконтактным методом СВЧ, имеет параметры, характерные для полупроводников . [c.34]

Теоретической основой этого метода получения изопрена из формальдегида и изобутилена является реакция голландского химика Принса (Рг1П5), который в 1917 г. провел первое обширное исследование взаимодействия формальдегида с этиленовыми углеводородами. Техническое использование реакции Принса было предложено в Германии и США в 1938 г., однако метод реализован не был. [c.190]

Одним из наиболее простых и удобных методов синтеза диенов является контактное расш епление алкил-1,3-диоксапов, полученных по реакции Принса [ ]. Одним из нас в течение ряда лет проводились работы по синтезу алкил-1,3-диоксанов взаимодействием олефинов с формальдегидом в присутствии катионообменной смолы КУ-2 в качестве катализатора [c.301]

Оба последних метода в настоящее время снова привлекли внимание технологов, цоскольку исходные оксипроизводные стали сравнительно легко доступными. Их получают либо реакцией Принса из изобутилена (см. стр. 111) [2867а], либо из продуктов широко развитого промышленного синтеза на основе ацетилена (см. стр. 360). [c.550]

Этот продукт частично изомеризован по отношению к С . На стадии конденсации использован метод Принса [3], который сообщил о получении 1. 1. 1, 2. 2, 3, 3-гептахлорпропана (т. пл. 29.4°) с выходом 85% при обратимой реакции. При работе с такими количествами реакцию следует проводить за более короткое время, чем рекомендует Фарлоу [4]. [c.309]

Конденсация типа Принса [103—105], примером которой может служить реакция образования симметричного гептахлорпропана в результате взаимодействия четыреххлористого углерода с трихлорэтиленом в присутствии хлористого алюминия, обычно не может быть осуществлена с фтораналогами указанных выше соединений. Однако в одном из английских патентов [74] имеется указание на возможность получения галоидалканов в результате взаимодействия галоидированного метана, содержащего по крайней мере три атома галоида (но не фтора), с галоидированным этиленовым соединением, содержащим по крайней мере один атом фтора, в присутствии хлористого алюминия. Этим методом были приготовлены тетрахлортрифторпропан и пентахлортрифторпропан. Этот тип реакции в настоящее время для приготовления алифатических хлорфторидов почти не применяется. [c.469]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология